有機合成中的策略和技巧

前言

我第一次見到Paul Wender教授演講是1981年12月8日他在伊利諾伊大學香檳厄巴納分校。當時懷著對有機化學強烈的喜愛，我記得我完全為看到的化學而激動不已。采用簡單的原料，通過一個[5+2]的光化學環(huán)加成反應一步就可以得到具有復雜結構的化合物??！我仍記得那是多么強有力的化學。盡管不是一件很容易的事，但在Scol：tdenmark和NIH的幫助下，我最終還是成為Paul實驗室的一名博士后，而且我相信我是第一個被他引導到新生癌菌素發(fā)色團研究中的人員。Paul實驗室有偉大的科學和許多優(yōu)秀的科研人員。在那里工作很有趣。Paul是位非常有趣的導師。很早以前他就希望他的同事能夠深深思考自己的研究工作。更重要的是，每當有人碰到一個難題而Paul認為他們能夠自己把難題解決時，他總是看起來愿意去等待難題被解決。我一直感覺他好像知道答案，但他總是希望我們自己去了解，去研究找到答案。對于管理一個研究組來說這是一個相當大膽的舉措，但是這樣才能產(chǎn)生真正的思考者。Paul教授使我產(chǎn)生真正的震撼來自于兩件事情。在我剛做博士后幾周后的一個周末，我決定去Muir森林里去看看。在我坐在那里品嘗冰激凌時，抬頭看到Paul教授正站在我的面前。天哪！我本應該待在實驗室里，我這樣想著。Paul教授高興地把我介紹給他的同行者，而后我們就分開了。周一的時候我預料Paul教授會把我在實驗室缺席的事進行一些評論，但并沒有發(fā)生。很久以后，我告訴Paul教授我女朋友將來訪一周，我將完不成他所希望的每周做80個反應的任務（這個編輯特許寫上）。沒有任何猶豫，他建議我請假一周好好在加利福尼亞游玩一下。我接受了他的好意。Paul教授對化學和科學有著難以置信的濃厚的興趣一直給我留下了深刻的印象。興趣是如此之深，以致他樂意花費大量時間僅同別人談論化學。我就是其中之一。他看問題的獨特方式，至少從我的角度來看，毫無疑問不僅為我也為其他人打開了新的思路。以我的觀察，尤其是在會議上，除非有非常緊的日程表要求他離開，Paul教授總是在會議的墻報欄前、桌子旁邊，同人們交談著，以他的睿智給人們以鼓勵，無論這些人是做一些復雜的天然產(chǎn)物化學合成或相對簡單的化學研究。事實上他并非一定要這樣做；但他選擇了這樣去做，化學界就因此收益匪淺。我已經(jīng)聽到物理化學家們將合成有機化學家比喻為吃自己的孩子們的爬行動物。Paul卻不是這樣。他的樂趣在于看到自己的“孩子們”達到最高潛能的境界，并且樂意設法幫助“孩子們”達到這種境界。祝您生日快樂，Paul！

內(nèi)容概要

天然產(chǎn)物是自然界在酶的催化作用下由生物合成的復雜化合物，天然產(chǎn)物全合成是有效地探索新合成方法的重要途徑。    本書共分13章、介紹各類重要天然產(chǎn)物全合成路線和方法，探索構建新的復雜手性化合物。首先分紹7RK-397的全合成、海洋天然產(chǎn)物Diisocyanoadociarle的全合成；然后講解了ZOAPATANOL的多種合成方法、鑷子型和夾子型分子的合成方法、(-)-Gambierol的全合成方茫等；其次闡述了一些天然產(chǎn)物的合成方法，例如光生作用仿生法、跨環(huán)過程研究等；接下來介紹了不對稱合成的通用模板二苯惡嗪酮、鈀催化環(huán)異構化反應、氫鍵介導的有機合成、兩棲類生物堿的全合成等內(nèi)容。    本書適合有機合成、藥學、天然藥物領域的相關研究人員閱讀參考。

作者簡介

編者：（美國）哈爾馬塔（Michael Harmata）

書籍目錄

編者前言序言1.RK-397的全合成  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.逆合成分析  Ⅲ.RK-397的合成    A.片段41的制備    B.片段42的制備    C.由片段41衍生的三氯硅烷烯醇化物的羥醛加成    D.C11-C33片段的合成    E.多烯片段40的合成  Ⅳ.完成合成  Ⅴ.總結  致謝  參考文獻與腳注2.海洋二萜類Diisocyanoadociane的全合成  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.合成方案  Ⅲ.概念的依據(jù)和基礎  Ⅳ.D-環(huán)的構建  Ⅴ.B-環(huán)的構建以及邁克爾反應的探索  Ⅵ.一個復雜的四元環(huán)中間體合成方法的改進  Ⅶ.脫氧，Curtius重排和合成的完成  Ⅷ.結論  Ⅸ.結語  致謝  參考文獻與腳注3.ZOAPATANOL的全合成  Ⅰ.前言  Ⅱ.Nicolaotl的合成方法  Ⅲ.Chen的合成方法  Ⅳ.Cookson的合成方法  Ⅴ.Kocienski的合成方法  Ⅵ.Kane的合成方法  Ⅶ.Trost的合成方法  Ⅷ.我們的全合成(+)Zoapatanol方法    A.關環(huán)復分解(RCM)法    B.Horner-Wadsworth-Emmons法  Ⅸ.結論  參考文獻與腳注4.分子積木法合成鑷子型和夾子型分子以及它們的超分子功能  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.逆合成分析  Ⅲ.分子構件的制備  Ⅳ.鑷子型和夾子型分子的合成方法  Ⅴ.鑷子型和夾子型分子主客體配合物形成的熱力學參數(shù)  Ⅵ.主客體配合物的結構和動力學  Ⅶ.水溶性鑷子型和夾子型分子的合成方法  Ⅷ.水溶液中酶輔助因子和核苷等生物基質的鍵合  Ⅸ.結論  致謝  參考文獻與腳注5.C-糖苷在(-)-GAMBIEROL全合成中的應用  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.初步研究  Ⅲ.合成策略  Ⅳ.(-)-Gambierol的全合成    A.A-C三環(huán)的合成    B.F-H亞單元的合成    C.亞單元的耦聯(lián)與完成全合成  Ⅴ.結論  致謝  參考文獻與腳注6.應用3-羥基黃酮衍生的環(huán)氧吡喃鎓的光生作用仿生法合成Rocaglamides  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.合成策略：通過環(huán)氧吡喃翁光生作用的仿生法  Ⅲ.(-)-甲基Rocaglate和相關天然產(chǎn)物的合成    A.采用3-羥基黃酮的模型研究    B.(±)-甲基Rocaglate合成  Ⅳ.手性Brφnsted酸催化的Rocaglamides的對映選擇性合成  Ⅴ.結論  致謝  參考文獻與腳注7.Dolabellanes的合成和導致生成相關二萜的跨環(huán)過程的合成研究  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.生物合成法  Ⅲ.初步研究    A.Neodolabellenol的合成    B.Julia縮合法合成Dolabellanes  Ⅳ.通過Dolabellane前體合成Dolastane    A.Dolabelladienones的跨環(huán)環(huán)化  Ⅴ.通過Dolabellane的母體合成殼梭菌素Fusicoccane：(+)-Fusiboauritone的全合成  Ⅵ.結論  致謝  參考文獻與腳注8.二苯惡嗪酮：α-氨基酸、肽電子等排體和天然產(chǎn)物的不對稱合成的通用模板  Ⅰ.介紹  Ⅱ.模板的制備  Ⅲ.甘氨酸親電體    A.直接取代    B.二苯惡嗪酮作為甘氨酸磷酸酯  Ⅳ.甘氨酸烯醇化物    A.單烷基化    B.二烷基化    C.苯丙胺酸類似物的合成    D.甘氨酸酯的羥醛縮合  Ⅴ.其他操作    A.惡嗪酮作為甘氨酸自由基    B.惡嗪酮作為甘氨酸衍生的甲亞胺葉利德    C.直接氮原子取代    D.羰基操作和肽電子等排體  Ⅵ.脫去手性配體的條件  Ⅶ.結論  致謝  參考文獻和腳注9.多樣性導向合成中丙二烯類的銠催化環(huán)異構化反應  Ⅰ.介紹  Ⅱ.關鍵丙二烯類-氨基酯中間體的設計與合成  Ⅲ.丙二烯Alder-烯反應生成氨基-酯范圍內(nèi)的交叉-共軛三烯  Ⅳ.通過Diels-Alder反應生成多樣化的交叉-共軛三烯：第一代三烯  Ⅴ.第二代三烯的設計與合成  Ⅵ.新奇的雙環(huán)三烯的合成及其立體選擇性Diels-Alder反應  Ⅶ.結論  致謝  參考文獻與腳注10.固相中的氫鍵介導的有機合成  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.晶胞問題  Ⅲ.應用間苯二酚模板控制的固相反應性    A.前期工作    B.間苯二酚作為模板  Ⅳ.固相中目標導向的合成    A.[2+2]聚二甲苯    B.梯形烷烴  Ⅴ.其他模板    A.1，8-NAP    B.2，3-NAP    C.REB-IM  Ⅵ.結論  致謝  參考文獻與腳注11.結合C-H活化和Cope重排作為關鍵步驟的天然產(chǎn)物全合成  Ⅰ.介紹  Ⅱ.來自PselMopterogorgia elisabetlaae的海洋天然產(chǎn)物    A.概述    B.合成的挑戰(zhàn)  Ⅲ.C-H活化作為戰(zhàn)略反應在合成中的應用    A.C-H活化代替經(jīng)典有機反應    B.結合C-H活化和Cope重排    C.對映區(qū)分：模型研究  Ⅳ.(+)-Erogorgiaene的全合成  Ⅴ.(-)-Colombiasin A和(-)-Elisapterosin B的全合成    A.(-)-Colombiasin A的逆合成    B.關鍵步驟：結合DH活化和Cope重排    C.(-)-Colombiasin A和(-)-Elisapterosin B的全合成  Ⅵ.(+)-Elisabethadione和相關天然產(chǎn)物的全合成    A.(+)-Elisabethadione的全合成    B.對苯醌天然產(chǎn)物的全合成    C.(+)-O-Methyl-Elisabethadione的全合成    D.(+)-O-Methyl-nor-Elisabethadione的全合成    E.(+)-Elisabethamine的合成  Ⅶ.結論  致謝  參考文獻與腳注12.通過分子內(nèi)Schmidt反應全合成兩棲類生物堿  Ⅰ.背景和介紹  Ⅱ.合成探索：(-)-Indolizidine209B  Ⅲ.Indolizdine251F：背景與合成策略  Ⅳ.第一代合成：關鍵烯酮的合成和消旋脫甲基251F的全合成  Ⅴ.插入語：有關安全使用疊氮化物的一點建議  Ⅵ.發(fā)展關鍵烯酮合成新路徑和生物堿251F的全合成  Ⅶ.結束語  致謝  參考文獻與腳注13.金鐘奏鳴：芳香化合物應用的拓展和(+)-Rishirilide B的全合成  Ⅰ.對芳香化合物研究興趣的蓬勃興起  Ⅱ.為何選擇一個特別的苯酚骨架來進行氧化  Ⅲ.發(fā)展各種間苯二酚類的簡潔途徑  Ⅳ.(±)-Epoxysorbicillinol的全合成  Ⅴ.手性配體脫除的方案  Ⅵ.對意料不到的過渡態(tài)的立體化學的描述  Ⅶ.敲鐘示意：通過“調(diào)諧”反應來提高產(chǎn)率  Ⅷ.控制B二酮的互變異構及其保護手段  Ⅸ.乳酸衍生的直接保護的導向基  Ⅹ.直接保護基團斷開的新方法  Ⅺ.(+)-Rishirilide B的全合成  Ⅻ.該方法的新展望和氧化去芳香化  致謝  參考文獻與腳注索引

章節(jié)摘錄

插圖：

編輯推薦

《有機合成中的策略和技巧(導讀版)》主要特色：提供了一些關于海洋天然產(chǎn)物的全合成的典型案例。博采眾長，對一個目標天然產(chǎn)物，介紹多種合成策略和技巧。以新穎的方式介紹反應機理，給出新試劑和手性催化劑的結構式。每章附有大量參考文獻，便于讀者進一步查閱相關資料。

圖書封面

圖書標簽Tags

無

評論、評分、閱讀與下載

---

    有機合成中的策略和技巧 PDF格式下載

---