高分子化學(xué)

內(nèi)容概要

《高分子化學(xué)(普通高等教育十一五國家級規(guī)劃教材)》由潘才元主編，高分子化學(xué)是制備各種不同高分子材料的基礎(chǔ)，主要論述聚合反應(yīng)機理、動力學(xué)和熱力學(xué)、單體結(jié)構(gòu)與聚合活性、分子量及其分布以及聚合物的結(jié)構(gòu)等，是高等院校有關(guān)專業(yè)的重要基礎(chǔ)課程。本書是參閱國內(nèi)外已出版的高分子化學(xué)教科書以及有關(guān)文獻綜述，并結(jié)合多年的教學(xué)實踐編寫而成的。
《高分子化學(xué)(普通高等教育十一五國家級規(guī)劃教材)》可作為高等院校高分子化學(xué)相關(guān)專業(yè)學(xué)生的教材或參考書，也可作為參與高分子材料研究的科技人員的參閱資料。

書籍目錄

總序
第2版前言
前言
第1章 緒論
第2章 逐步聚合反應(yīng)
第3章 自由基鏈式聚合反應(yīng)
第4章 自由基聚合實施方法
第5章 離子型鏈式聚合反應(yīng)
第6章 鏈式共聚合反應(yīng)
第7章 開環(huán)聚合反應(yīng)
第8章 聚合反應(yīng)的立體化學(xué)
第9章 聚合物的化學(xué)反應(yīng)
參考文獻

章節(jié)摘錄

版權(quán)頁：   插圖：   本體聚合反應(yīng)，特別適合于實驗室研究，如單體競聚率的測定、動力學(xué)研究等。所用儀器有簡單的試管、安瓿封管、反應(yīng)瓶等。 本體聚合法的優(yōu)點是產(chǎn)物純度高，特別適用于生產(chǎn)板材和型材等透明制品。缺點是反應(yīng)過程中釋放出來的聚合反應(yīng)熱多，為55～95kJ·mol—1（13～23 kcal·mol—1）。因此，生產(chǎn)中的關(guān)鍵問題是如何及時排除聚合反應(yīng)熱。 4.2.2本體聚合的工業(yè)應(yīng)用舉例 這小節(jié)討論工業(yè)上采用本體聚合的幾個例子。 1.聚乙烯 工業(yè)上通過自由基鏈式聚合生產(chǎn)聚乙烯是在高壓（120～300MPa）下進行的，溫度在聚乙烯的Tm以上。間歇式單釜生產(chǎn)，反應(yīng)時間長，易發(fā)生分子間鏈轉(zhuǎn)移生成長支鏈，不利于產(chǎn)品質(zhì)量的控制。通常采用多組高壓管式反應(yīng)器，每根管子的內(nèi)徑為2～6cm、長為1.5～15km，排列成拉長的線圈狀。聚合反應(yīng)混合物有很高的線速率（10m·S—1），停留時間短（0.25～2min）。乙烯氣分段壓縮，每段壓縮后需冷卻。在導(dǎo)人反應(yīng)器之前，加入引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。典型的引發(fā)劑為痕量氧（≤300ppm），和烷基或酰基過氧化物或氫過氧化物；鏈轉(zhuǎn)移劑可以是丙烷、正丁烷、環(huán)己烷、丙烯、1—丁烯、異丁烯、丙酮、2—丙醇及丙醛。通常，反應(yīng)溫度在初始段為140～180℃，并沿管式反應(yīng)器增加至最高溫度300～325℃，隨后使用冷卻套，將聚合溫度降低至250～275℃。聚合反應(yīng)發(fā)生在高度壓縮的氣相中，但乙烯的聚合行為更類似液體聚合。如果壓力高于200MPa，聚合反應(yīng)初始階段，體系是均相的，聚合物溶脹在單體中。某些生產(chǎn)工藝使用多區(qū)域反應(yīng)器，可以在管式反應(yīng)器的不同位置多點加入引發(fā)劑以及單體、鏈轉(zhuǎn)移劑等。 在管式反應(yīng)器中，乙烯聚合的單程轉(zhuǎn)化率一般為15％～20％，多點加入工藝的則可達20％～30％。在反應(yīng)器外，隨著壓力降低，聚乙烯與未聚合的單體相互分離。熔融的聚合物被擠出、切粒和冷卻。未聚合的乙烯經(jīng)冷卻除去蠟及油（低分子量聚合物）后，再循環(huán)送入反應(yīng)器中?？傮w而言，乙烯聚合類似于本體聚合，存在高熱量和高黏度的問題，將單程轉(zhuǎn)化率限制在20％以下，聚合能很好地控制。根據(jù)聚合壓力是高于還是低于200MPa，聚合反應(yīng)能夠很好地以溶液聚合或懸浮聚合的方式進行，未反應(yīng)單體作為溶劑或稀釋劑。

編輯推薦

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