配位化學

內(nèi)容概要

《配位化學》從配合物的基本概念講起，依次介紹了配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與表征、合成方法以及金屬有機化學；為了體現(xiàn)配位化學的應(yīng)用性，第6章介紹了配合物在功能材料、生物醫(yī)藥、濕法冶金中的應(yīng)用；最后一章介紹了配合物的晶體結(jié)構(gòu)解析，對學生的實驗室研究工作具有很強的指導意義?！杜湮换瘜W》可作為化學類專業(yè)高年級本科生及研究生的教材，亦可供相關(guān)科技工作者參考。

書籍目錄

第1章配位化學導論 1.1配位化學發(fā)展簡史 1.2配位化學的基本概念 1.2.1配合物的組成 1.2.2配合物的命名 1.2.3配合物的分類 習題 參考文獻 第2章配合物的結(jié)構(gòu)和成鍵理論 2.1配合物的空間構(gòu)型 2.2配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 2.2.1結(jié)構(gòu)異構(gòu) 2.2.2立體異構(gòu) 2.2.3旋光異構(gòu) 2.3配合物的化學鍵理論 2.3.1價鍵理論 2.3.2晶體場理論 2.3.3分子軌道理論 習題 參考文獻 第3章配合物的性質(zhì)與表征 3.1配合物的性質(zhì) 3.1.1溶解度 3.1.2氧化與還原 3.1.3酸堿性 3.2配合物的光譜表征 3.2.1電子光譜 3.2.2振動光譜 3.2.3核磁共振 3.2.4光電子能譜 習題 參考文獻 第4章配合物的合成方法 4.1液相法 4.2低熱固相反應(yīng)法 4.3水（溶劑）熱合成法 4.4微波合成法 習題 參考文獻 第5章金屬有機化學 5.1緒論 5.1.1金屬有機化學的發(fā)展史 5.1.2金屬有機化合物的定義與分類 5.1.3有效原子序數(shù)（EAN）規(guī)則 5.2金屬羰基配合物 5.2.1金屬羰基配合物的結(jié)構(gòu)與化學鍵 5.2.2金屬羰基配合物的性質(zhì)和反應(yīng) 5.2.3金屬羰基配合物的制備 5.2.4金屬羰基配合物在催化合成中的應(yīng)用 5.3金屬原子簇合物 5.3.1原子簇合物的分類 5.3.2金屬原子簇合物的成鍵與結(jié)構(gòu) 5.3.3金屬羰基原子簇合物 5.3.4其他重要的金屬原子簇合物 5.3.5金屬原子簇合物的應(yīng)用 5.4茂金屬配合物 5.4.1茂金屬配合物的結(jié)構(gòu) 5.4.2茂金屬配合物的性質(zhì)與反應(yīng) 5.4.3茂金屬配合物的合成 5.4.4茂金屬配合物的應(yīng)用 5.5金屬烷基化合物 5.5.1金屬烷基化合物的分類 5.5.2金屬烷基化合物的合成 5.5.3金屬烷基化合物的反應(yīng) 5.5.4金屬烷基化合物的應(yīng)用 5.6金屬卡賓和卡拜配合物 5.6.1金屬卡賓配合物 5.6.2金屬卡拜配合物 習題 參考文獻 第6章配合物的應(yīng)用 6.1配合物在功能材料領(lǐng)域中的應(yīng)用 6.1.1導電性功能配合物 6.1.2磁性功能配合物 6.1.3發(fā)光功能配合物 6.1.4功能配合物多孔材料 6.1.5功能配合物在其他方面的應(yīng)用 6.2配合物在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中的應(yīng)用 6.2.1配合物在生物方面的應(yīng)用 6.2.2配合物在醫(yī)藥方面的應(yīng)用 6.3配位化學在濕法冶金中的應(yīng)用 6.3.1配位化學在過渡金屬濕法冶金中的應(yīng)用 6.3.2配位化學在稀土金屬提取中的應(yīng)用 6.3.3配位化學在堿土金屬冶煉中的應(yīng)用 習題 參考文獻 第7章配合物晶體結(jié)構(gòu)解析 7.1研究晶體結(jié)構(gòu)的重要意義 7.2晶體結(jié)構(gòu)分析及其發(fā)展歷史 7.3晶體結(jié)構(gòu)解析一般步驟 7.3.1X射線單晶衍射儀的基本構(gòu)造 7.3.2晶體結(jié)構(gòu)解析一般步驟 7.4SHELXTL程序中常用指令 7.4.1進入XPREP程序確認晶體類型后顯示的所有菜單 7.4.2XS中常見指令 7.4.3XL中常見指令 7.5晶體結(jié)構(gòu)解析實例 習題 參考文獻

章節(jié)摘錄

版權(quán)頁：   插圖：   ①基于功能有機新配體設(shè)計組裝的有機金屬“自組裝酶”20世紀80年代，由于主客體化學的發(fā)展，一些共價合成的籠狀結(jié)構(gòu)有機分子主體被用作分子容器和分子反應(yīng)器。這些人工合成的分子篩型籠狀分子主體由于具有孤立的內(nèi)空間，可以通過空間和電荷互補作用，包容客體分子，甚至可以永久囚禁客體分子，通過限制客體分子運動的自由度從而提高分子間碰撞反應(yīng)的機會和控制分子間反應(yīng)的取向，也可以穩(wěn)定中間體和儲存活潑物質(zhì)。 各種尺寸、形狀和功能的容器超分子體系通過氫鍵、靜電作用、芳香作用、金屬配位、范德華引力等弱相互作用自組裝形成，并被應(yīng)用于分子反應(yīng)器。美國JuliusRebekJr.首先發(fā)現(xiàn)在其氫鍵自組裝的有機“網(wǎng)球”內(nèi)可以加速一些有機反應(yīng)，因為包容在“軟球”內(nèi)的兩個分子催化雙分子反應(yīng)的機會得到提高，在Diels-Aider反應(yīng)中觀察到速率提高近200倍。Rebek自組裝的有機納米容器儲存活潑的過氧化物，可在室溫下儲存數(shù)周，然而通常3h左右就會分解。Fujita利用配位鍵自組裝出八面體超分子金屬有機籠作為分子反應(yīng)器，得到特殊的Diels-Alder加成反應(yīng)產(chǎn)物。2010年，chad.Mirkin利用柔性含S、P配位原子的對稱性配體與（Rh（cod）C1）2組裝出三層可折疊的超分子催化劑，對環(huán)庚內(nèi)酯進行催化聚合成高分子酯。由此看來，在自組裝“超分子有機金屬自組裝酶”內(nèi)，可能發(fā)展出全新的合成化學來。 雖然自組裝的金屬有機納米容器體系已有不少問世，但是目前主要停留在自組裝和結(jié)構(gòu)研究的層次，還存在著尺寸不夠大，對酸堿、氧化還原或熱的穩(wěn)定性不夠高等一些缺陷，因而極少被成功用于反應(yīng)與組裝等研究。 ②基于功能有機新配體設(shè)計組裝的有機一金屬手性膠囊狀“自組裝酶”正如超分子化學之父諾貝爾化學獎獲得者Lehn所指出的，超分子手性的研究對于理解地球上或生物體系中手性的起源具有重大意義。特別是由非手性的分子組分通過自組裝構(gòu)筑具有超分子手性的功能材料的研究已經(jīng)成為當前科學和工程技術(shù)的熱點之一。Raymond利用酰胺鄰苯二酚與金屬離子組裝手性四面體籠狀超分子反應(yīng)器，在此超分子反應(yīng)器中通過酸堿性的調(diào)節(jié)實現(xiàn)催化酸解碳酸酯化合物的目的。于澍燕利用多聯(lián)萘并咪唑功能有機配體與Pd（Ⅱ）、Pt（Ⅱ）等金屬矢量在水中自組裝得到催化活性的超分子膠囊狀“自組裝酶”，通過改變金屬矢量與萘并咪唑配體的比例和反應(yīng)溫度、溶劑等可以得到不同納米尺寸的有機金屬杯芳烴。由于連接萘并瞇唑的亞甲基可扭曲旋轉(zhuǎn)，該有機金屬杯芳烴存在構(gòu)型互變。超分子膠囊狀的“自組裝酶”在水溶液中咪唑2位碳原子上質(zhì)子與No-3，PF4-等通過C…H…X作用鍵合識別陰離子。特別是在陰離子主客體作用的誘導下，可以實現(xiàn)構(gòu)型互變，從而對陰離子進行包結(jié)識別。 綜上所述，無機和有機分子功能相結(jié)合的“功能配合物”的研究是一個與材料和信息科學密切相關(guān)，具有重要應(yīng)用前景的領(lǐng)域。相信隨著人們的進一步研究，功能配合物必將發(fā)揮越來越大的作用，為功能材料領(lǐng)域增添更多的色彩。

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