超分子構(gòu)筑調(diào)控高分子合成導(dǎo)論

出版時間:2009-12  出版社:謝萍、張榕本、 曹新宇 化學(xué)工業(yè)出版社 (2009-12出版)  作者:謝萍 等 著  頁數(shù):376  

前言

2007年初,“Chem.Soc.Rev.”專門發(fā)行周年紀(jì)念特刊,慶祝超分子化學(xué)領(lǐng)域兩個里程碑事件:其一是40年前,CharlesPederson在“J.Am.Chem.Soc.”上首先發(fā)表了關(guān)于冠醚的合成和與陽離子成鍵的性質(zhì)。這項(xiàng)工作在開發(fā)周期表中第一族金屬陽離子的受體的歷程中是早期的一個里程碑,同時為該領(lǐng)域的許多工作提供了靈感和啟示。其二是20年以后,因?yàn)樗麄兊南闰?qū)性的貢獻(xiàn),1987年諾貝爾化學(xué)獎授予了超分子化學(xué)研究方面的三個科學(xué)家:美國的C.J.Pedersen和D.J.Cram教授,法國的J.M.Lehn教授,“為了他們發(fā)展和利用了具有高度選擇性的結(jié)構(gòu)特殊的相互作用的分子”。Lehn在獲獎演說中對超分子化學(xué)作了如下的詮釋:超分子化學(xué)是研究兩種以上的化學(xué)成分通過分子間相互作用締合成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的超分子體系的化學(xué)。簡而言之,超分子化學(xué)是研究多個分子通過非共價鍵作用而形成功能性超分子體系的化學(xué)。從此,與化學(xué)、物理、生物和材料科學(xué)等有著密切聯(lián)系的超分子化學(xué)作為一門獨(dú)立的學(xué)科,對于自然科學(xué)的諸多領(lǐng)域,特別是高分子合成化學(xué)的發(fā)展開辟了嶄新的道路和注入了新的動力。J.M.Lehn的另一項(xiàng)重大貢獻(xiàn)是明確提出了超分子化學(xué)向結(jié)構(gòu)動態(tài)化學(xué)發(fā)展和從設(shè)計(jì)向選擇轉(zhuǎn)變的重要的前瞻性論述。盡管超分子化學(xué)現(xiàn)在已成為化學(xué)的一個重要領(lǐng)域,人們也許還是很奇怪,為什么它誕生和發(fā)展得如此之晚,一直到20世紀(jì)的后期。這可能有三個理由:首先,超分子化學(xué)需要有分子化學(xué)的合成方法的深厚基礎(chǔ),才能得到制作超分子組裝體的構(gòu)筑模塊;其次,原則上,與分子相比,超分子實(shí)體類型復(fù)雜且多變,所以對它們的研究存在新的挑戰(zhàn);第三,超分子化學(xué)的發(fā)展要求利用有效的方法去研究超分子體的結(jié)構(gòu)、動力學(xué)及其物理化學(xué)特征。后面這個因素在學(xué)科創(chuàng)立階段顯然是起了主要作用。超分子化學(xué)在兩個層面上對于合成化學(xué)有著重大的影響:一是非共價合成,或嚴(yán)格意義上的自組裝;另一方面是超分子化學(xué)輔助的化學(xué)合成,也可以歸結(jié)為自組裝基礎(chǔ)上隨即發(fā)生共價化的反應(yīng)。自然界在漫長的進(jìn)化過程中,一直通過分子識別和模板復(fù)制進(jìn)行自組裝,從而得到結(jié)構(gòu)有序、功能特異的聚合物體系。超分子聚合物的研制和進(jìn)一步共價固定化,就是希望在超分子構(gòu)筑和生命科學(xué)、新型材料科學(xué)之間架起橋梁??梢哉J(rèn)為,這標(biāo)志著超分子化學(xué)發(fā)展到又一新階段。本書作為《超分子科學(xué)叢書》分冊之一,側(cè)重介紹各種類型的超分子聚合物和自組裝調(diào)控的特種結(jié)構(gòu)高分子合成方面的研究進(jìn)展。本書內(nèi)容包括三大部分,其中第一部分總綱,包括第1章從超分子化學(xué)到自組裝調(diào)控的共價合成化學(xué),可以看作是全書的總綱,簡要介紹了自組裝和超分子化學(xué)的基本概念及其最新發(fā)展,特別是介紹了杰出的超分子化學(xué)家Lehn教授和Stoddart教授等在最近發(fā)表的專論中闡述的“結(jié)構(gòu)動態(tài)化學(xué)”和“動態(tài)共價化學(xué)”的重要概念,通過它們將超分子化學(xué)與自組裝調(diào)控的合成化學(xué)有機(jī)地關(guān)聯(lián)起來。第二部分為超分子聚合物及自組裝調(diào)控合成共價聚合物,包括第2~7章,介紹了超分子聚合物化學(xué)的基本原理,各種主要類型的超分子聚合物(如:氫鍵超分子聚合物,超分子液晶聚合物,超分子螺旋聚合物,梯形、管狀和二維聚合物等)的構(gòu)筑與合成,以及超分子聚合物和自組裝調(diào)控合成中常用的聚合方法,如模板和包容聚合以及受限環(huán)境中的合成等。這一部分的內(nèi)容主要源自與“超分子聚合物構(gòu)筑”相關(guān)的近十來年文獻(xiàn)檢索,包括在國際重要刊物上發(fā)表的研究論文、綜述或?qū)U?,以及出版的著作和會議集,本書重點(diǎn)傾向于線性1D和2D超分子聚合物的構(gòu)筑和合成,特別介紹了某些頗具特色的領(lǐng)域,如超分子螺旋聚合物、超分子液晶聚合物、分子印記合成,以及利用生物蛋白質(zhì)、多肽、病毒或結(jié)構(gòu)相似合成物為模板,進(jìn)行無機(jī)納米材料的仿生合成等。

內(nèi)容概要

  超分子聚合物化學(xué)已成為高分子科學(xué)的一個活躍的成長點(diǎn)?!冻肿訕?gòu)筑調(diào)控高分子合成導(dǎo)論》作為《超分子科學(xué)叢書》的分冊之一,側(cè)重于超分子構(gòu)筑基礎(chǔ)上的共價固定化,即通過程序性的構(gòu)筑再共價鍵合以得到不同層次的一維、二維和三維高度結(jié)構(gòu)有序的特種高分子。首先介紹自組裝和超分子化學(xué)的基本概念;然后是超分子聚合物化學(xué)的基本原理,各種類型的超分子聚合物的構(gòu)筑與合成及常用的聚合方法。最后特別討論了作者課題組所提出的 “超分子構(gòu)筑調(diào)控的逐步偶聯(lián)聚合方法”的原理及其在梯形、管狀及篩板狀等特種結(jié)構(gòu)高分子的合成和應(yīng)用方面所取得的主要研究成果。   適合從事超分子化學(xué)、高分子科學(xué)和材料研究與開發(fā)的研究生、高校教師與科研人員。

書籍目錄

第一部分 總綱第1章 從超分子化學(xué)到自組裝調(diào)控的共價合成化學(xué)21.1 緒言21.2 超分子化學(xué)與自組裝簡介31.2.1 分子識別的基本原理——主客體絡(luò)合作用31.2.2 預(yù)組織和互補(bǔ)性41.2.3 各種超分子相互作用的本質(zhì)和量化51.2.4 模板效應(yīng)和自組裝81.2.5 介質(zhì)效應(yīng)101.2.6 超分子結(jié)構(gòu)的分析方法111.2.7 超分子系統(tǒng)的動力學(xué)131.3 從超分子化學(xué)到結(jié)構(gòu)動態(tài)化學(xué)和動態(tài)共價化學(xué)141.3.1 結(jié)構(gòu)動態(tài)化學(xué)和動態(tài)共價化學(xué)141.3.2 動態(tài)的分子和超分子聚合物161.4 共價鍵穩(wěn)定的組裝181.4.1 機(jī)械互鎖的大分子的模板導(dǎo)向合成181.4.2 樹枝狀自組裝及共價穩(wěn)定化191.4.3 自組裝單層膜的共價化211.4.4 自組裝微胞、膠束和納米囊泡的共價固定化221.5 有組織體系中的聚合231.5.1 界面和表面上的單層和多層的聚合231.5.2 中介相中的聚合251.6 結(jié)語27參考文獻(xiàn)27第二部分 超分子聚合物及自組裝調(diào)控合成共價聚合物第2章 超分子聚合物化學(xué)的基本概念及原理302.1 超分子聚合物的定義及分類302.2 成鍵點(diǎn)分布和組裝體的維數(shù)322.3 開放式和閉合式組裝332.4 膠束化和微相分離342.5 形狀識別效應(yīng)和液晶性352.6 超分子聚合機(jī)理382.6.1 多級開放式締合(MSOA)382.6.2 液晶取向偶合生長382.6.3 螺旋狀或管狀生長392.6.4 平面和三維生長422.6.5 工程生長(engineeredgrowth)432.6.6 主客體聚合型組裝442.7 超分子聚合物的基本特征和材料性質(zhì)452.8 超分子聚合物共價化及納米科學(xué)50參考文獻(xiàn)51第3章 氫鍵超分子聚合物543.1 用于構(gòu)筑超分子聚合物的氫鍵亞單元的一般描述543.2 多重氫鍵復(fù)合模型及實(shí)例553.2.1 氫鍵多極陣列的模型表示553.2.2 四重氫鍵體系573.2.3 基于四氫鍵締合模式的超分子聚合物603.3 超分子聚合物中的階層有序623.4 液晶增強(qiáng)的氫鍵和氫鍵的超分子液晶聚合物643.5 相分離增強(qiáng)的氫鍵663.6 樹枝狀的氫鍵超分子聚合物663.7 其它類別的超分子氫鍵聚合物673.7.1 聚合物共混物和交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)673.7.2 從分散體到單層683.8 氫鍵超分子聚合物中的線團(tuán)、棒和環(huán)693.8.1 棒狀超分子聚合物693.8.2 成環(huán)作用703.8.3 環(huán)鏈平衡723.9 氫鍵螺旋納米管753.10 階層性自組織和氫鍵超分子聚合物智能材料753.11 結(jié)語78參考文獻(xiàn)78第4章 超分子液晶和功能化高響應(yīng)性“軟材料”814.1 自組裝軟物質(zhì)與液晶814.2 液晶自組織的幾種相結(jié)構(gòu)824.2.1 向列相834.2.2 層狀結(jié)構(gòu)834.2.3 柱狀相834.2.4 立方相834.3 具有復(fù)雜有序結(jié)構(gòu)軟物質(zhì)體系的構(gòu)筑844.3.1 手性液晶和超分子手性的相結(jié)構(gòu)844.3.2 香蕉形液晶854.3.3 樹枝形液晶874.3.4 微相分離誘導(dǎo)自組織874.4 超分子液晶的理論概述904.4.1 分子的溶致液晶相的統(tǒng)計(jì)力學(xué)原理904.4.2 可逆組裝的分子系統(tǒng)的某些基本概念914.4.3 自組裝和液晶有序924.4.4 計(jì)算機(jī)模擬934.5 氫鍵驅(qū)動的超分子液晶及聚合物944.6 超分子液晶的特殊行為特征994.7 雙致液晶及階層有序1024.7.1 雙親的嵌段共聚物——最普通的雙致性材料1024.7.2 小分子的雙親性液晶基1034.7.3 柔性的雙親分子1034.7.4 極性基團(tuán)和棒狀單元的結(jié)合1044.7.5 帶柔性鏈的幾何不等軸液晶基的雙致液晶性1054.7.6 低聚的聚氧乙烯鏈和鹽的作用1064.7.7 在液晶溶劑中的雙致液晶行為和不同尺度的多層次有序1074.7.8 多親分子的雙致液晶行為1084.8 液晶組裝體的功能化1094.8.1 功能性的超分子液晶的材料設(shè)計(jì)1094.8.2 高功能化的液晶組裝體1104.9 結(jié)語119參考文獻(xiàn)120第5章 超分子螺旋聚合物1245.1 生物體中的超分子識別和螺旋構(gòu)筑1245.1.1 生物體的超分子化學(xué)1245.1.2 生物化學(xué)的自組裝1245.1.3 DNA的結(jié)構(gòu)、功能和超分子的識別1255.1.4 骨膠原的三螺旋多肽的自締合1305.1.5 蛋白質(zhì)的α螺旋結(jié)構(gòu)及其合成模擬物1305.2 超分子螺旋聚合物的構(gòu)筑1315.2.1 螺旋的分子程序化1325.2.2 自發(fā)去手性對稱化和超分子手性1345.2.3 憎溶劑效應(yīng)驅(qū)使的共軛鏈的螺旋1365.2.4 基于氫鍵和憎溶劑效應(yīng)協(xié)同構(gòu)筑的螺旋超分子聚合物1375.2.5 主要基于配位構(gòu)筑的超分子螺旋聚合物1405.2.6 雙股和多股超分子螺旋的構(gòu)筑1455.2.7 超分子螺旋聚合物的手性放大1515.3 結(jié)語154參考文獻(xiàn)155第6章 梯形、管狀和二維聚合物的超分子構(gòu)筑和合成1576.1 梯形聚合物1576.1.1 超分子梯的構(gòu)筑及功能行為1576.1.2 分子梯的超分子模板控制合成1596.1.3 有機(jī)共軛梯形聚合物的兩步聚合法合成及其電光應(yīng)用1636.2 聚合物納米管的超分子組裝1676.2.1 螺旋分子盤繞成中空筒狀結(jié)構(gòu)1676.2.2 環(huán)堆積模式1686.2.3 “拼盤”組裝(sectorassembly)模式1706.2.4 片層折疊模式1726.2.5 雙親嵌段聚合物的自組裝1726.2.6 雜化管狀結(jié)構(gòu)的模板指向合成1746.2.7 超分子組裝納米管的潛在應(yīng)用1746.3 二維聚合物的超分子構(gòu)筑和合成1766.3.1 Stupp研究的二維聚合物極化膜1776.3.2 從超分子簇到宏觀膜的多層次組裝行為1806.3.3 表面支撐的二維金屬有機(jī)配位組裝體1816.4 結(jié)語182參考文獻(xiàn)183第7章 模板包容及受限空間中的超分子構(gòu)筑和合成1847.1 納米主客體化學(xué)和低維合成1847.1.1 超分子主客體化合物分類1857.1.2 用于低維納米合成的基本模板類型1857.1.3 術(shù)語:自組裝、自組織和自合成1877.2 聚合物模板中的納米構(gòu)筑1877.2.1 用作模板的自組裝體系的相行為1887.2.2 雙親嵌段共聚物和表面活性劑模板1897.2.3 生物大分子模板和“生物礦化”1907.2.4 液晶模板1917.2.5 連續(xù)模板合成絕緣的納米導(dǎo)線束1937.2.6 溶膠凝膠模板技術(shù)1947.3 模板聚合和分子印記合成1957.3.1 模板聚合機(jī)理1957.3.2 模板聚合的動力學(xué)特點(diǎn)1967.3.3 模板聚合產(chǎn)物及潛在應(yīng)用1967.3.4 分子印記聚合物及其潛在應(yīng)用1977.4 受限空間中的超分子構(gòu)筑和合成1997.4.1 納米尺寸孔徑的沸石的受限空間合成2007.4.2 沸石中受限空間的指向合成2007.4.3 晶體中的立體選擇性合成和光異構(gòu)化反應(yīng)2017.4.4 分子水平立體規(guī)整的模板中的聚合2017.4.5 納米孔道中的受限聚合2027.4.6 空間受限聚合直接合成納米共混物2037.4.7 表面受限合成聚合物包覆的金屬納米粒子和中空聚合物微球2037.5 基于晶體工程的超分子合成2057.5.1 基本原理和策略2067.5.2 方法論——分子間相互作用2067.6 無機(jī)材料的仿生合成2077.6.1 生物硅化和仿生合成的分子源2077.6.2 二氧化硅和陶瓷類氧化物的仿生合成2087.6.3 蛋白質(zhì)和多肽指向合成半導(dǎo)體2117.6.4 納米金屬的仿生合成2127.6.5 蛋白質(zhì)和多肽為模板的合成材料的潛在應(yīng)用2137.7 結(jié)語215參考文獻(xiàn)216第三部分 超分子構(gòu)筑調(diào)控的逐步偶聯(lián)和聚合第8章 適用于多官能單體受控聚合的“超分子構(gòu)筑調(diào)控逐步偶聯(lián)和聚合法(SCP)”2188.1 合成高分子與生物高分子的結(jié)構(gòu)差異及其原因2188.2 “超分子構(gòu)筑調(diào)控的逐步偶聯(lián)和聚合法(SCP)”研究背景2198.3 “超分子構(gòu)筑調(diào)控逐步偶聯(lián)和聚合法(SCP)”的化學(xué)涵義2208.3.1 什么是“超分子構(gòu)筑調(diào)控逐步偶聯(lián)和聚合法(SCP)”2208.3.2 SCP方法的對象2238.3.3 SCP方法的目標(biāo)——分子識別性可調(diào)聚合物2238.3.4 SCP方法的基礎(chǔ)2238.3.5 SCP方法的基本步驟2248.3.6 SCP方法的關(guān)鍵2248.3.7 SCP方法中形成共價高分子的反應(yīng)——偶聯(lián)與聚合反應(yīng)2258.3.8 SCP方法中最重要的構(gòu)件——梯形聚合物(LP)2258.3.9 SCP方法中聚合物立體構(gòu)型控制2268.3.1 0SCP方法中偶聯(lián)劑的選擇2268.4 SCP方法小結(jié)與展望2278.4.1 SCP方法小結(jié)2278.4.2 展望228參考文獻(xiàn)229第9章 結(jié)構(gòu)規(guī)整的有機(jī)橋基梯形聚硅氧烷的合成2309.1 梯形聚合物簡介2309.2 梯形聚硅氧烷的分類2319.3 梯形超結(jié)構(gòu)和梯形聚硅氧烷的表征2329.3.1 梯形超結(jié)構(gòu)的表征2329.3.2 梯形聚硅氧烷(RLPS)的表征2339.4 結(jié)構(gòu)規(guī)整有機(jī)橋基梯形聚硅氧烷(ROLPS)的合成2339.4.1 有機(jī)橋基梯形聚硅氧烷的研究背景2339.4.2 不同類型有機(jī)橋基的梯形聚硅氧烷(ROLPS)的超分子構(gòu)筑和合成2349.5 結(jié)語247參考文獻(xiàn)248第10章 結(jié)構(gòu)規(guī)整的梯形聚倍半硅氧烷(RLPSQ)的合成24910.1 研究背景24910.2 梯形超結(jié)構(gòu)(RLS)的構(gòu)筑和以“同步增長”方式調(diào)控合成結(jié)構(gòu)規(guī)整的RLPSQ25210.2.1 1,3四羥基二硅氧烷自組裝形成梯形超結(jié)構(gòu)(RLS)和以“同步增長”方式自受限合成RLPSQ25210.2.2 預(yù)偶聯(lián)生成的“工”字形前體構(gòu)筑的梯形超結(jié)構(gòu)(RLS)自受限合成RLPSQ26510.3 高規(guī)整性梯形聚倍半硅氧烷(PhLPSQ)多層次組裝28010.4 螺旋構(gòu)象與硅核磁譜特征峰“紅移”的關(guān)系28110.5 結(jié)語282參考文獻(xiàn)283第11章 主鏈為梯形聚硅氧烷的液晶高分子和超分子液晶組裝體28511.1 前言28511.2 “魚骨形”液晶聚硅氧烷(FBLCP)的合成與液晶性28811.2.1 梯形聚氫基倍半硅氧烷(HLPSQ)與端烯基液晶單體硅氫加成反應(yīng)合成FBLCP28811.2.2 含液晶基元三官能硅烷單體經(jīng)預(yù)偶聯(lián)和梯形超結(jié)構(gòu)的協(xié)同氫鍵模板合成FBLCP29211.2.3 “魚骨形”亞苯橋基聚硅氧烷液晶高分子29411.2.4 “魚骨形”液晶聚硅氧烷金屬絡(luò)合物(MFBLCP)的液晶性29411.3 “劃艇形”液晶聚硅氧烷(RBLCP)的合成與性質(zhì)29711.3.1 “劃艇形”液晶聚硅氧烷RBLCP的合成29711.3.2 “劃艇形”液晶聚硅氧烷RBLCP的表征29711.4 金屬絡(luò)合橋連的擬梯形主鏈碟形液晶高分子及其自組裝液晶30111.4.1 含金屬絡(luò)合碟形基元的擬梯形主鏈液晶高分子30111.4.2 含雙金屬核“雙子星座型”碟形液晶的合成和相行為研究30111.4.3 側(cè)鏈含苯并菲碟形基元的梯形高分子的自組裝單層膜的形態(tài)特征30411.4.4 氫鍵液晶組裝體的構(gòu)筑和高強(qiáng)度相錯研究30511.4.5 雙親的三聯(lián)苯衍生物的多層次組裝研究30711.5 結(jié)語309參考文獻(xiàn)309第12章 微觀結(jié)構(gòu)可調(diào)管形聚硅氧烷高分子的合成及應(yīng)用探索31112.1 前言31112.1.1 聚環(huán)糊精管狀高分子31112.1.2 聚杯芳烴管狀高分子31212.1.3 樹狀聚卟啉“核殼”模板法合成管狀高分子31212.2 管形聚硅氧烷高分子的合成31312.2.1 順式全同梯形聚倍半硅氧烷(cisLPSQ)立體構(gòu)型的確定31312.2.2 從順式全同梯形聚倍半硅氧烷前體合成管狀高分子的依據(jù)31612.2.3 管狀聚硅氧烷高分子表征中存在的問題31612.2.4 從順式全同梯形聚倍半硅氧烷前體合成管狀高分子的兩種模式31612.2.5 從順式全同梯形聚倍半硅氧烷前體合成管狀高分子的結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)31812.3 不同尺寸管狀聚硅氧烷高分子主體與客體包埋體系31912.3.1 客體為棒狀液晶分子31912.3.2 客體為熒光分子32112.3.3 客體為稀土金屬離子32312.3.4 客體為催化劑分子32512.4 反應(yīng)性順式全同梯形聚硅氧烷的螺旋成管反應(yīng)32512.5 用管形聚硅氧烷包埋固化促進(jìn)劑延長環(huán)氧微電子包封料室溫儲存性的應(yīng)用探索32512.6 結(jié)語327參考文獻(xiàn)328第13章 擬篩板硅氧烷高分子合成及應(yīng)用探索32913.1 引言32913.2 “蜂窩狀”聚倍半硅氧烷的合成及二階非線性光學(xué)膜應(yīng)用探索33013.3 篩板聚硅氧烷的合成探索33213.3.1 篩板聚合物的分子設(shè)計(jì)33313.3.2 篩板聚合物(SPP)的制備33413.3.3 篩板聚合物(SPP)的表征33613.4 結(jié)語338參考文獻(xiàn)339第14章 梯形聚硅氧烷功能化及應(yīng)用探索34014.1 反應(yīng)性的梯形聚硅氧烷34014.1.1 基于預(yù)胺解的“逐步偶聯(lián)和聚合(SCP)”的基本反應(yīng)路線34014.1.2 改進(jìn)的反應(yīng)路線34114.1.3 通過基團(tuán)轉(zhuǎn)化反應(yīng)合成含親水側(cè)基的反應(yīng)性聚倍半硅氧烷34314.1.4 乙氧基封端的聚倍半硅氧烷低聚物及應(yīng)用探索34414.2 用梯形聚倍半硅氧烷微膠囊化的環(huán)氧微電子塑封料的固化促進(jìn)劑34514.3 梯形聚倍半硅氧烷液晶光致取向膜34714.3.1 研究背景34714.3.2 帶雙元光敏基的聚倍半硅氧烷光致取向膜34814.3.3 光指令層(commendlayer)組建的光驅(qū)液晶池35114.4 高光量子效率的含大π共軛芳橋基的梯形聚硅氧烷35214.4.1 研究背景35214.4.2 三聯(lián)苯橋基梯形聚硅氧烷的分子設(shè)計(jì)、合成和表征35314.4.3 TBLP的光學(xué)性質(zhì)35514.5 結(jié)語355參考文獻(xiàn)355第15章 碳基梯形聚合物的合成35715.1 研究背景35715.2 碳基梯形聚合物的合成方法和研究進(jìn)展35815.2.1 碳基梯形聚合物的合成方法35815.2.2 大π共軛體系的梯形高分子研究的新進(jìn)展36215.3 超分子構(gòu)筑調(diào)控合成結(jié)構(gòu)規(guī)整碳基梯形聚合物36615.3.1 單體合成36715.3.2 梯形聚酯(LPE)的自受限合成36915.3.3 梯形超結(jié)構(gòu)RLS和梯形聚酯LPE的表征36915.4 結(jié)語371參考文獻(xiàn)372附錄373中文、英文及縮略語對照表373

章節(jié)摘錄

插圖:光學(xué)和電導(dǎo)材料。將可形成氫鍵的基元,如含2,6-二氨基吡啶的成分接到聚酰胺主鏈上得到的聚合物可以通過形成氫鍵來識別如苯甲酸這樣的分子[如圖4一12(c)],由此形成的超分子聚酰胺顯示近晶相,具有高的熱穩(wěn)定性。超分子聚氨酯也可以利用側(cè)鏈上能形成氫鍵的基團(tuán)得到。離子型的相互作用也被用于制備超分子側(cè)鏈結(jié)構(gòu),聚合物16中,碟形基元通過氨基和羧基的相互作用連接到聚酰胺酸主鏈上。氨基與磺酸基的相互作用也被用來將液晶基元與聚合物主鏈連接到一起,如聚合物絡(luò)合物17顯示近晶A相,在玻璃表面傾向于垂面排列。含N,N-二異丙基氨甲基鹽酸鹽的聚合物與少量羧酸酯的離子相互作用可以導(dǎo)致單一手性的螺旋聚合物,在濃的水溶液中這種超分子聚合物絡(luò)合物可誘發(fā)膽甾相相。具有線形結(jié)構(gòu)的主鏈超分子液晶聚合物可以由雙官能的成分通過形成氫鍵來制備[圖4-12(d)]。Griffin等首先利用羧基和吡啶之間的氫鍵制備了線性的絡(luò)合聚合物18,它顯示了近晶相和向列相。溶致性的剛性棒狀超分子聚合物19是由雙官能分子通過三重氫鍵性構(gòu)成的。

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