貴金屬化合物及配合物合成手冊(cè)

前言

貴金屬包括金、銀、鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕8個(gè)元素，其中鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕統(tǒng)稱(chēng)為鉑族金屬。貴金屬特別是其中的鉑族金屬具有許多獨(dú)特的物理和化學(xué)性能，貴金屬合金和化學(xué)制品更具有綜合的物理化學(xué)特性，已成為現(xiàn)代工業(yè)和國(guó)防建設(shè)的重要材料，它們被廣泛用于航空、航天、航海、導(dǎo)彈、火箭、原子能、微電子技術(shù)、化學(xué)化工、石油化工、玻璃纖維、廢氣凈化以及冶金工業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。貴金屬材料在儀器儀表中用作敏感元件，對(duì)儀器儀表的精度、可靠性和使用壽命起著關(guān)鍵和核心作用。貴金屬在石油化學(xué)工業(yè)、精細(xì)化學(xué)工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、能源和生物工程中發(fā)揮著重要作用。人們稱(chēng)貴金屬為“現(xiàn)代工業(yè)中的維生素”或“現(xiàn)代新金屬”。在用于污染物凈化，如汽車(chē)尾氣凈化催化劑方面，更有著其他金屬材料不可替代的作用，被譽(yù)為“環(huán)保衛(wèi)士”。貴金屬在高新技術(shù)發(fā)展中地位日益重要，被許多國(guó)家列為戰(zhàn)略物資，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中具有特殊的地位和作用。我國(guó)是世界上生產(chǎn)黃金最早、產(chǎn)金較多的國(guó)家之一，而鉑族金屬工業(yè)則起步較晚，20世紀(jì)50年代初期，我國(guó)還沒(méi)有鉑族金屬產(chǎn)業(yè)，金和銀加工除造幣廠外，僅僅是小作坊規(guī)模。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，我國(guó)鉑族金屬工業(yè)從冶煉、加工、材料到分析測(cè)試等方面，經(jīng)歷了從無(wú)到有、從小到大逐步發(fā)展的過(guò)程。目前，我國(guó)貴金屬工業(yè)在地質(zhì)勘探、分離提取及精煉、壓力加工、再生回收、綜合利用、應(yīng)用研究、分析測(cè)試等方面都有了一定的規(guī)模和基礎(chǔ)，建立了相應(yīng)的研究和生產(chǎn)體系，能成批生產(chǎn)純金屬、高純金屬、金屬粉末、金屬材料等，并制定了我國(guó)貴金屬冶煉產(chǎn)品、加工產(chǎn)品的物理性能和化學(xué)成分分析等標(biāo)準(zhǔn)。貴金屬在上述各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用均是以它們的化合物或配合物為載體實(shí)現(xiàn)的，貴金屬的無(wú)機(jī)化合物數(shù)量雖然不多，但在化學(xué)化工、電鍍工業(yè)、制藥、催化劑的制備等行業(yè)用途最廣，技術(shù)也最為成熟。鉑族金屬位于周期表中第5－6周期第Ⅷ族，次外層d電子未填充滿，單質(zhì)的相似性、氧化值的多變性、易形成特殊顏色的配合物，這些都是它們的典型特征，因而有關(guān)鉑族金屬的配合物層出不窮。以鉑為例，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，近10－20年中人們研究的含鉑醫(yī)藥中間體就達(dá)到1000多種，用于臨床使用的含鉑抗癌藥物已達(dá)十幾種。這些醫(yī)藥中間體和藥物的起始原料都是鉑的配合物。因此，鉑配合物的研制和生產(chǎn)對(duì)于化工和醫(yī)藥行業(yè)是非常重要的。而釕、銠、鈀、鋨、銥等配合物或金屬有機(jī)配合物本身就是重要的貴金屬均相催化劑，并被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、化工、醫(yī)藥等行業(yè)。有關(guān)貴金屬化合物和配合物的合成在最近幾年出版的貴金屬專(zhuān)著中有所介紹，但均比較零散，不夠系統(tǒng)、全面，筆者收集了大量國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料，并結(jié)合自己的生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)首次系統(tǒng)全面總結(jié)了貴金屬化合物及配合物的合成方法，希望對(duì)從事貴金屬高新材料、藥物、精細(xì)化學(xué)品的開(kāi)發(fā)與研制人員，貴金屬分離提純、精煉及分析的研究人員和生產(chǎn)技術(shù)人員，高等院校和中等專(zhuān)業(yè)學(xué)校金屬材料專(zhuān)業(yè)、化學(xué)化工專(zhuān)業(yè)、制藥專(zhuān)業(yè)的師生有所裨益。本書(shū)共收集了金的化合物和配合物43個(gè)，銀的化合物和配合物48個(gè)，鈀的化合物和配合物103個(gè)，鉑的化合物和配合物226個(gè)，銠的化合物和配合物141個(gè)，銥的化合物和配合物137個(gè)，鋨的化合物和配合物74個(gè)，釕的化合物和配合物148個(gè)，合成貴金屬藥物用重要中間體5個(gè)，常見(jiàn)貴金屬藥物9個(gè)，常見(jiàn)貴金屬乙酰丙酮配合物7個(gè)，合計(jì)收錄貴金屬化合物和配合物941個(gè)，是迄今為止中國(guó)國(guó)內(nèi)在貴金屬化合物及配合物合成方法方面收集最為齊全的一本書(shū)。貴金屬常見(jiàn)化合物的中文名稱(chēng)沿用普通命名法，貴金屬配合物的中文名稱(chēng)按配合物系統(tǒng)命名法命名。第1章的編寫(xiě)主要參考了文獻(xiàn)［1－5］；第2－9章的編寫(xiě)主要參考了文獻(xiàn)［7－21］，其中文獻(xiàn)［8－10］為本書(shū)的主要參考文獻(xiàn)；第10、11章的編寫(xiě)主要參考了文獻(xiàn)［22－44］。特此對(duì)以上文獻(xiàn)的作者表示誠(chéng)摯的感謝。本書(shū)由余建民主編，第1、9章由盧軍（高級(jí)工程師）撰寫(xiě)，第2、3章由趙云昆（研究員）撰寫(xiě)，第4－8章由余建民（研究員）撰寫(xiě)，第10、11章由劉祝東（高級(jí)工程師）撰寫(xiě)，余建民對(duì)全書(shū)進(jìn)行了統(tǒng)稿和定稿。在編寫(xiě)過(guò)程中得到了昆明貴研催化劑公司及其董事長(zhǎng)錢(qián)琳教授的幫助和鼓勵(lì)，同時(shí)得到了云南省科技廳重點(diǎn)基金項(xiàng)目的資助。在出版過(guò)程中，得到了化學(xué)工業(yè)出版社的支持與幫助。筆者在此對(duì)他們均表示衷心的感謝。由于作者的學(xué)識(shí)和水平有限，書(shū)中錯(cuò)誤和疏漏在所難免，懇請(qǐng)讀者朋友們批評(píng)指正。

內(nèi)容概要

本書(shū)是我國(guó)第一部專(zhuān)門(mén)論述貴金屬化合物及配合物合成的專(zhuān)著。書(shū)中第1章介紹了貴金屬的主要物理化學(xué)性質(zhì)和貴金屬的重要化合物及配合物；第2～9章分別詳細(xì)論述了金、銀、鈀、鉑、銠、銥、鋨、釕化合物及配合物的合成方法；第10、11章專(zhuān)門(mén)論述了貴金屬配合物藥物、貴金屬乙酰丙酮配合物的合成方法。書(shū)中共收錄貴金屬化合物及配合物941個(gè)，是迄今為止收集最為齊全的。全書(shū)內(nèi)容豐富、系統(tǒng)，具有理論緊密聯(lián)系實(shí)際、突出實(shí)用性的特點(diǎn)。    本書(shū)可供從事貴金屬高新材料、藥物、精細(xì)化學(xué)品的開(kāi)發(fā)與研制人員，貴金屬分離提純、精煉及分析的研究人員和生產(chǎn)技術(shù)人員，高等院校和中等專(zhuān)業(yè)學(xué)校金屬材料專(zhuān)業(yè)、化學(xué)化工專(zhuān)業(yè)、制藥專(zhuān)業(yè)的師生參考。

書(shū)籍目錄

1  貴金屬物理化學(xué)性質(zhì)  1.1  貴金屬在元素周期表中的位置及價(jià)電子層結(jié)構(gòu)  1.2　金的性質(zhì)    1.2.1　金的物理化學(xué)性質(zhì)    1.2.2　金的重要化合物    1.2.3　金的重要配合物  1.3　銀的性質(zhì)    1.3.1　銀的物理化學(xué)性質(zhì)    1.3.2　銀的重要化合物    1.3.3　銀的重要配合物  1.4　鈀的性質(zhì)    1.4.1　鈀的物理化學(xué)性質(zhì)    1.4.2　鈀的重要化合物    1.4.3　鈀的重要配合物  1.5　鉑的性質(zhì)    1.5.1　鉑的物理化學(xué)性質(zhì)    1.5.2　鉑的重要化合物    1.5.3　鉑的重要配合物  1.6　銠的性質(zhì)    1.6.1　銠的物理化學(xué)性質(zhì)    1.6.2　銠的重要化合物    1.6.3　銠的重要配合物  1.7　銥的性質(zhì)    1.7.1　銥的物理化學(xué)性質(zhì)    1.7.2　銥的重要化合物    1.7.3　銥的重要配合物  1.8　鋨的性質(zhì)    1.8.1　鋨的物理化學(xué)性質(zhì)    1.8.2　鋨的重要化合物    1.8.3　鋨的重要配合物  1.9　釕的性質(zhì)    1.9.1　釕的物理化學(xué)性質(zhì)    1.9.2　釕的重要化合物    1.9.3　釘?shù)闹匾浜衔?　金化合物及配合物的合成  2.1　概述  2.2　金（Ⅰ）化合物及配合物的合成 　 2.2.1　氯化金（Ⅰ）  　  2.2.2　溴化金（Ⅰ）  　  2.2.3　碘化金（Ⅰ）  　  2.2.4　硫化亞金（Ⅰ）  　  2.2.5　一硫化金（Ⅰ）  　  2.2.6　金（Ⅰ）乙炔化物　  2.2.7　氰化金（Ⅰ）  　  2.2.8　二氯合金（Ⅰ）酸鉀　  2.2.9　硫代硫酸金（Ⅰ）鈉　  2.2.10　硫代硫酸金（Ⅰ）鋇　  2.2.11　一氯（三苯基膦）合金（Ⅰ）　  2.2.12　氰化金（Ⅰ）酸　  2.2.13　氰化金（Ⅰ）鉀　  2.2.14　亞硫酸金（Ⅰ）鉀　2.3　金（Ⅲ）化合物及配合物的合成 　 2.3.1　氟化金（Ⅲ）  　  2.3.2　氯化金（Ⅲ）  　  2.3.3　溴化金（Ⅲ）  　  2.3.4　碘化金（Ⅲ）  　  2.3.5　氧化金（Ⅲ）  　  2.3.6　氫氧化金（Ⅲ）  　  2.3.7　硫化金（Ⅲ）  　  2.3.8　硒化金（Ⅲ）  　  2.3.9　硝酸金（Ⅲ）  　  2.3.10　氰化金（Ⅲ）　  2.3.11　氟金（Ⅲ）酸鉀　  2.3.12　氯金（Ⅲ）酸　  2.3.13　氯金（Ⅲ）酸鉀　  2.3.14　氯金（Ⅲ）酸鈉　  2.3.15　溴金（Ⅲ）酸鉀　  2.3.16　四碘金（Ⅲ）酸四乙銨鹽　  2.3.17  四氫氧金（Ⅲ）酸鉀　  2.3.18　硝酸金（Ⅲ）酸　  2.3.19　硝酸金（Ⅲ）鉀　  2.3.20　硝酸金（Ⅲ）銨　  2.3.21　高氯酸四氨合金（Ⅲ）　  2.3.22　硝酸四氨合金（Ⅲ）  　2.3.23　氯化二氯（1，10-菲咯啉）合金（Ⅲ）　　……3　銀化合物及配合物的合成4　鈀化合物及配合物的合成5　鉑化合物及配合物的合成6　銠化合物及配合物的合成7　銥化合物及配合的的合成8　鋨化合物及配合物的合成9　釕化合物及配合物的合成10　貴金屬藥物的合成11　貴金屬乙酰丙酮配合物的合成參考文獻(xiàn)物質(zhì)名稱(chēng)英文索引

章節(jié)摘錄

1.4.1  鈀的物理化學(xué)性質(zhì)鈀是銀白色具有延展性的金屬，對(duì)氫具有巨大的親和力，比任何其他金屬能吸收更多的氫，海綿狀或粉末狀的鈀能吸收其體積900倍的氫氣。在一定的壓力下，吸收量隨溫度的升高而降低，吸收氫氣后，鈀的體積膨脹，晶格常數(shù)增加5％，而電導(dǎo)率及磁化率降低。在溫度低于300Q：時(shí)，吸收了氫的鈀中存在鈀的氫化物。鈀比其他鉑系金屬更容易被氧化。硝酸能溶解鈀。在赤熱溫度下，鈀與氟及氯皆能發(fā)生作用。在空氣中，加熱鈀至暗紅色，生成一層紫色的氧化膜。鉑不具有這種性質(zhì)。K2PdCl4是制備其他鈀化合物最常用的原料，稱(chēng)量一定量海綿狀鈀，放人一個(gè)三角瓶中，加入王水，蓋上表面皿并加熱，即發(fā)生激烈反應(yīng)，鈀在短時(shí)間內(nèi)全部溶解，金屬鉑在王水中的溶解過(guò)程卻要慢得多。小心蒸干溶解鈀所得紅褐色溶液，加入足量濃鹽酸溶解殘?jiān)缓笳舾?，重?fù)該操作兩次以上（目的在于除去痕跡量的硝酸及氮的氧化物），溶解殘?jiān)诤瑤椎螡恹}酸的沸水中（用水盡量少），加入過(guò)量固體氯化鉀，攪拌，在冰水中冷卻此混合物，自溶液中即析出黃褐色的K2 PdClt晶體，過(guò)濾，分出晶體，然后在含幾滴鹽酸的水中重結(jié)晶K2Pd（：14。海綿狀鈀溶解于硝酸和氫溴酸的混合溶液中，經(jīng)過(guò)相同的步驟，可制得K2 PdBr。4晶體，K2 PdBr4的溶解度比K2 Pd：14大，結(jié)晶時(shí)，溶液的體積應(yīng)該濃縮得更小。

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《貴金屬化合物及配合物合成手冊(cè)》由化學(xué)工業(yè)出版社出版。

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