中藥化學(xué)專論

內(nèi)容概要

本書以培養(yǎng)適應(yīng)中藥現(xiàn)代化和國(guó)際化發(fā)展的高級(jí)研究人才為目標(biāo)，以近年來國(guó)內(nèi)外中藥化學(xué)學(xué)科基礎(chǔ)理論體系和前沿研究新進(jìn)展為核心，突出實(shí)用性，密切結(jié)合研究生的研究需求，加強(qiáng)新理論、新方法、新技術(shù)等實(shí)際應(yīng)用的介紹，著力培養(yǎng)研究生的創(chuàng)新思維和提高研究生的科研能力。本書內(nèi)容包括現(xiàn)代提取分離方法，現(xiàn)代波譜技術(shù)在中藥有效成分研究中的應(yīng)用，中藥化學(xué)成分的生物合成，結(jié)構(gòu)修飾和改造，生物轉(zhuǎn)化，中藥有效成分的ADME（吸收、分布、代謝與排泄），生物堿、三萜類、甾體類、黃酮類、木脂素類、香豆素類、環(huán)烯醚萜類和鞣質(zhì)類等重要結(jié)構(gòu)類型的中藥化學(xué)成分的研究進(jìn)展以及中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究。不僅可作為中藥化學(xué)學(xué)科研究生以及相關(guān)學(xué)科研究生的教學(xué)用書，也可供高等學(xué)校師生、有關(guān)機(jī)構(gòu)的科研工作者參考。

書籍目錄

第一章  緒論  第一節(jié)  中藥有效成分與中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)  第二節(jié)  中藥有效成分與中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究途徑和方法    一、以化學(xué)研究為導(dǎo)向的中藥有效成分研究方法    二、基于藥效藥理學(xué)導(dǎo)向的中藥有效成分研究方法    三、基于中藥血清藥物化學(xué)的中藥有效成分研究方法    四、基于高通量篩選的中藥有效成分研究方法    五、基于藥味與藥量加減拆方的中藥有效成分研究方法    六、基于中藥配位化學(xué)假說的中藥有效成分研究方法    七、基于生物活性篩選結(jié)合化學(xué)在線分析的中藥有效成分研究方法    八、基于中藥基因組學(xué)的中藥有效成分研究方法  第三節(jié)  中藥有效成分與中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究現(xiàn)狀與發(fā)展趨向第二章  中藥有效成分的提取分離方法  第一節(jié)  中藥有效成分的提取方法    一、經(jīng)典提取方法評(píng)述    二、中藥有效成分提取新技術(shù)與新方法  第二節(jié)中藥化學(xué)成分的分離方法    一、普通分離法評(píng)述    二、中藥化學(xué)成分分離新技術(shù)與方法第三章  現(xiàn)代波譜技術(shù)在中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用  第一節(jié)  常用波譜解析方法概述  第二節(jié)  核磁共振譜在中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用    一、1H—NMR譜    二、13C—NMR譜    三、2D—NMR  第三節(jié)  質(zhì)譜在中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用    一、質(zhì)譜儀    二、離子源  第四節(jié)  旋光光譜與圓二色譜在中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用    一、旋光光譜    二、圓二色譜    三、Cotton效應(yīng)的應(yīng)用  第五節(jié)  X射線衍射技術(shù)基本原理及應(yīng)用    一、概述    二、X射線衍射基本原理    三、單晶X射線衍射技術(shù)在中藥研究中的應(yīng)用  第六節(jié)  綜合解析    一、綜合解析的一般程序    二、綜合解析實(shí)例第四章  中藥化學(xué)成分生物合成的研究  第一節(jié)  中藥化學(xué)成分生物合成概述    一、生物合成的概述    二、中藥化學(xué)成分與二次代謝的關(guān)系  第二節(jié)  中藥化學(xué)成分生物合成在中藥化學(xué)研究中的應(yīng)用    一、中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑    二、黃酮類化合物的生物合成研究    三、生物堿類化合物的生物合成研究    四、萜類化合物的生物合成研究    五、木質(zhì)素的生物合成研究  第三節(jié)  中藥化學(xué)成分生物合成研究展望第五章  中藥有效成分的結(jié)構(gòu)修飾和改造  第一節(jié)  中藥有效成分的結(jié)構(gòu)修飾和改造的意義  第二節(jié)  中藥有效成分的結(jié)構(gòu)修飾和改造的方法    一、氧化反應(yīng)    二、還原反應(yīng)    三、各種C—C鍵連接的反應(yīng)    四、重排反應(yīng)  第三節(jié)  復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)改造的策略與實(shí)例    一、先導(dǎo)化合物的結(jié)構(gòu)修飾與改造方法    二、中藥活性成分結(jié)構(gòu)修飾與改造實(shí)例第六章  中藥化學(xué)成分的生物轉(zhuǎn)化  第一節(jié)  中藥化學(xué)成分生物轉(zhuǎn)化概述    一、羥基化反應(yīng)    二、苷化反應(yīng)    三、水解反應(yīng)    四、氧化反應(yīng)    五、甲基化反應(yīng)  第二節(jié)  中藥化學(xué)成分生物轉(zhuǎn)化主要研究方法及其應(yīng)用    一、微生物轉(zhuǎn)化    二、植物培養(yǎng)生物轉(zhuǎn)化    三、酶生物轉(zhuǎn)化  第三節(jié)  中藥化學(xué)成分生物轉(zhuǎn)化研究展望    一、中藥化學(xué)成分生物轉(zhuǎn)化在中藥研究中的應(yīng)用    二、中藥化學(xué)成分生物轉(zhuǎn)化研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)第七章  中藥有效成分的代謝  第一節(jié)  中藥代謝研究的意義    一、藥物生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝研究與新藥設(shè)計(jì)    二、藥物生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝研究促進(jìn)了新種細(xì)菌的發(fā)現(xiàn)    三、藥物生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝研究促進(jìn)了新酶的發(fā)現(xiàn)    四、藥物生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝新酶的發(fā)現(xiàn)促進(jìn)了器官或組織生化特性的研究    五、藥物生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝研究促進(jìn)了對(duì)肝臟CYP的認(rèn)識(shí)    六、中藥成分的腸內(nèi)菌轉(zhuǎn)化研究加深了對(duì)中醫(yī)“證”的認(rèn)識(shí)    七、中藥成分的腸內(nèi)菌生物轉(zhuǎn)化研究是中醫(yī)藥現(xiàn)代化研究的切入點(diǎn)之一    八、藥物生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝研究促進(jìn)形成新的交叉學(xué)科增長(zhǎng)點(diǎn)    九、中藥成分生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝研究與藥物原始創(chuàng)新    十、藥物代謝研究與藥效結(jié)構(gòu)優(yōu)化    十一、新藥開發(fā)  第二節(jié)  中藥成分腸內(nèi)菌生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝    一、中藥成分腸內(nèi)菌生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝的生物學(xué)基礎(chǔ)    二、腸內(nèi)菌與中藥成分結(jié)構(gòu)的生物轉(zhuǎn)化  第三節(jié)  中藥化學(xué)成分腸吸收研究    一、Caco-2細(xì)胞單層模型簡(jiǎn)介    二、Caco-2細(xì)胞單層模型的評(píng)價(jià)    三、應(yīng)用    四、研究實(shí)例  第四節(jié)  中藥成分的肝臟生物轉(zhuǎn)化和（或）代謝    一、肝臟藥物代謝的生化基礎(chǔ)    二、肝臟藥物代謝酶系統(tǒng)    三、肝臟呼吸鏈——電子傳遞系統(tǒng)    四、藥物代謝與CYP    五、天然化合物肝臟代謝反應(yīng)類型和特點(diǎn)    六、肝臟藥物代謝的結(jié)合反應(yīng)    七、影響肝臟藥物代謝的因素    八、研究實(shí)例——肉豆蔻木脂素的肝微粒體生物轉(zhuǎn)化  第五節(jié)  中藥成分體內(nèi)代謝研究與有效成分發(fā)現(xiàn)    一、芍藥的研究    二、人參的研究    三、大黃和番瀉葉的研究第八章  中藥主要化學(xué)成分的研究進(jìn)展  第一節(jié)  生物堿類化合物    一、生物堿類化合物成分研究進(jìn)展    二、生物堿類化合物的提取與分離    三、生物堿類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第二節(jié)  三萜類化合物    一、三萜類化合物研究進(jìn)展    二、三萜類化合物的提取與分離    三、三萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、三萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第三節(jié)  甾體類化合物    一、甾體類化合物研究進(jìn)展    二、甾體類化合物的提取與分離    三、甾體類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第四節(jié)  黃酮類化合物    一、黃酮類化合物成分研究進(jìn)展    二、黃酮類化合物的提取與分離    三、黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第五節(jié)  木脂素類化合物    一、木脂素類化合物成分研究進(jìn)展    二、木脂素類化合物的提取與分離    三、木脂素類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第六節(jié)  香豆素類化合物    一、概述    二、香豆素類化合物成分研究進(jìn)展    三、香豆素類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第七節(jié)  環(huán)烯醚萜類化合物    一、環(huán)烯醚萜類化合物成分研究進(jìn)展    二、環(huán)烯醚萜類化合物的提取與分離    三、環(huán)烯醚萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例  第八節(jié)  鞣質(zhì)類化合物    一、鞣質(zhì)類化合物成分研究進(jìn)展    二、鞣質(zhì)類化合物的提取與分離    三、鞣質(zhì)類化合物的結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展    四、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例第九章  中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究  第一節(jié)  中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究的重要意義    一、中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究是中藥復(fù)方研究的關(guān)鍵科學(xué)問題    二、對(duì)中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究有利于闡釋中醫(yī)藥理論    三、中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究可促進(jìn)中西醫(yī)結(jié)合    四、中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究是中藥現(xiàn)代化的必經(jīng)途徑    五、中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究可促進(jìn)中藥制劑等相關(guān)學(xué)科的發(fā)展  第二節(jié)  中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)化學(xué)研究的現(xiàn)狀    一、通過拆方對(duì)中藥復(fù)方物質(zhì)基礎(chǔ)的研究    二、對(duì)藥的物質(zhì)基礎(chǔ)研究    三、中藥復(fù)方配伍理論的物質(zhì)基礎(chǔ)研究    四、中藥復(fù)方化學(xué)成分或有效部位的分離鑒定    五、中藥復(fù)方有效成分配伍和有效組分配伍的研究    六、中藥復(fù)方物質(zhì)基礎(chǔ)定性定量分析研究    七、中藥復(fù)方指紋圖譜研究    八、中藥復(fù)方中化學(xué)物種形態(tài)和生物活性關(guān)系的研究    九、中藥復(fù)方提取分離新技術(shù)的應(yīng)用  第三節(jié)  中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究的主要思路、方法與發(fā)展趨勢(shì)    一、堅(jiān)持化學(xué)成分研究和藥理研究相結(jié)合原則    二、中藥復(fù)方血清靶成分研究    三、采用化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法進(jìn)行中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究    四、采用組合化學(xué)的方法進(jìn)行中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究    五、中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)體內(nèi)代謝研究    六、應(yīng)用分子生物學(xué)技術(shù)與方法進(jìn)行中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究    七、應(yīng)用系統(tǒng)生物學(xué)技術(shù)和方法進(jìn)行中藥復(fù)方藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究

章節(jié)摘錄

插圖：中藥化學(xué)成分是藥用植物在生長(zhǎng)過程中積累的化學(xué)物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)種類豐富、變化多樣，這也給結(jié)構(gòu)解析帶來較大的難度。一般情況下解析一個(gè)新分離得到的中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)，需要結(jié)合理化性質(zhì)和各種波譜技術(shù)來進(jìn)行。然而，近年來隨著分離技術(shù)的不斷發(fā)展，人們對(duì)一些微量成分的關(guān)注程度也相應(yīng)地增加。這些微量成分有時(shí)獲得量?jī)H為幾個(gè)毫克，故難以采用經(jīng)典的化學(xué)方法（如化學(xué)降解、衍生物合成等）進(jìn)行結(jié)構(gòu)研究，而不得不主要依靠譜學(xué)分析為主的方法解決問題。即盡可能在不消耗或少消耗樣品的條件下通過測(cè)定得到各種圖譜，獲得盡可能多的結(jié)構(gòu)信息，而后加以綜合分析，并充分利用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)、生源關(guān)系等進(jìn)行比較鑒別，必要時(shí)則輔以化學(xué)手段，以推斷并確認(rèn)化合物的平面結(jié)構(gòu)乃至立體結(jié)構(gòu)。總的來說，確定一個(gè)中藥化學(xué)成分的分子結(jié)構(gòu)，是一項(xiàng)較復(fù)雜的工作，涉及面廣，很難說有一個(gè)固定的、一成不變的研究程序和研究方法。每個(gè)環(huán)節(jié)的應(yīng)用方法均各有側(cè)重，且因研究者的經(jīng)驗(yàn)、習(xí)慣及對(duì)各種方法熟練掌握、運(yùn)用的程度而異。有時(shí)，一個(gè)化合物結(jié)構(gòu)的確定，往往是化學(xué)工作、儀器分析、植物化學(xué)分類學(xué)及文獻(xiàn)工作的互相配合、綜合分析而獲得的結(jié)果?，F(xiàn)代方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)研究一般按下面的過程進(jìn)行。1.化合物分子式的確定確定分子式常用的方法以往有元素分析法、同位素豐度法等，目前常用高分辨質(zhì)譜法（HR-MS）。高分辨質(zhì)譜法不僅可給出化合物的精確分子量，還可以直接給出化合物的分子式，在進(jìn)行新化合物的結(jié)構(gòu)解析中最為常用。2.化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定在決定了一個(gè)化合物的分子式后，就需要進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)骨架和官能團(tuán)的確定。一般首先根據(jù)化合物的不飽和度，推算出結(jié)構(gòu)中可能含有的雙鍵數(shù)或環(huán)數(shù)。然后利用樣品與某種試劑發(fā)生顏色變化或產(chǎn)生沉淀等化學(xué)定性實(shí)驗(yàn)對(duì)化合物類型進(jìn)行初步判斷。顯色反應(yīng)時(shí)最好將未知樣品試驗(yàn)、空白試驗(yàn)及典型樣品試驗(yàn)平行進(jìn)行，以資對(duì)照。當(dāng)根據(jù)產(chǎn)生沉淀判斷結(jié)果時(shí)，要注意液體試樣量如過多，會(huì)使沉淀現(xiàn)象不明顯或沉淀溶解，掩蔽陽性結(jié)果；樣品分子中含有兩種以上官能團(tuán)時(shí)，可能干擾檢識(shí)反應(yīng)。因此，根據(jù)一種檢識(shí)反應(yīng)的結(jié)果尚不足以肯定或否定該官能團(tuán)的存在，最好作兩種以上的試驗(yàn)，以求得正確的判斷。最后將化學(xué)定性實(shí)驗(yàn)結(jié)果與所測(cè)得的物理常數(shù)、波譜數(shù)據(jù)（uV光譜，IR光譜，NMR譜，MS譜等）結(jié)合起來綜合分析，以確定化合物含哪些功能團(tuán)，具有何種母核。眾所周知，隨著對(duì)中藥物質(zhì)基礎(chǔ)研究的深入，人們發(fā)現(xiàn)越來越多的結(jié)構(gòu)新穎的中藥成分往往是微量的成分，這些成分的結(jié)構(gòu)測(cè)定往往不能依靠化學(xué)方法，而更多是靠波譜學(xué)的方法來測(cè)定。波譜學(xué)的發(fā)展使結(jié)構(gòu)測(cè)定的時(shí)間也大大縮短。這其中紫外光譜（uV）只能夠提供分子中芳香體系或共軛結(jié)構(gòu)的信息，可用于輔助判斷共軛體系中取代基的位置、種類和數(shù)目。紅外光譜（IR）主要用于功能基的確認(rèn)，芳香環(huán)取代模式的判斷等。由于uV和IR只能給出分子部分結(jié)構(gòu)的信息，而不能給出整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)信息，能提供化合物的結(jié)構(gòu)信息較少，所以單獨(dú)以UV和IR不能確定分子結(jié)構(gòu)，必須與NMR譜、MS譜以及其他理化方法結(jié)合才能得到可靠的結(jié)論。而在未知化合物的結(jié)構(gòu)中闡明，核磁共振譜（NMR）是最強(qiáng)有力的工具，特別是近年來，各種同核及異核二維相關(guān)譜的測(cè)試與解析技術(shù)等的開發(fā)應(yīng)用日新月異，不斷得到發(fā)展和完善，從而大大加快了結(jié)構(gòu)測(cè)定的步伐。目前，分子量在1000以下、幾毫克的微量物質(zhì)甚至單用NMR測(cè)定技術(shù)就可確定它們的分子結(jié)構(gòu)。因此，在進(jìn)行中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)測(cè)定時(shí)，NMR作用最為重要，已經(jīng)成為結(jié)構(gòu)研究的主要手段。

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