天然產(chǎn)物全合成薈萃

內(nèi)容概要

天然產(chǎn)物全合成是有機(jī)合成化學(xué)發(fā)展水平的集中體現(xiàn)，一些重要天然產(chǎn)物的全合成甚至是有機(jī)化學(xué)發(fā)展中的里程碑。作者選擇了一些重要的天然產(chǎn)物，將已發(fā)表的全合成工作分析、整理、匯編，形成了《天然產(chǎn)物全合成系列叢書》。《天然產(chǎn)物全合成薈萃：抗生素及其他》為該系列叢書的第三本，介紹了19種著名化合物的全合成。每種化合物的介紹包括：該化合物的背景材料-基本理化性質(zhì)、天然界來源、歷史、生物活性等；按各合成路線的特點及歷史發(fā)展的過程對迄今為止該種化合物已完成的全合成情況進(jìn)行歸納整理；結(jié)合有機(jī)合成學(xué)科發(fā)展的軌跡以及合成藝術(shù)的特點，對這些合成路線和方法進(jìn)行評述。
《天然產(chǎn)物全合成薈萃：抗生素及其他》對于從事有機(jī)合成和藥物合成與開發(fā)的科研人員，高等院校有機(jī)化學(xué)與藥物化學(xué)專業(yè)的教師、研究生和高年級本科生具有重要的參考價值。

作者簡介

無

書籍目錄

序一序二《天然產(chǎn)物全合成系列叢書》前言前言第1章 紅霉素 王勇,劉蘭英,朱強(qiáng)第2章 四環(huán)素 王燕,劉浩,洪然第3章 阿克拉霉素酮 吳毓林第4章 除蟲菌素 霍華興,李文華,洪然第5章 莫能菌素 蔣晟,曾鑫,姚毅武第6章 新培拓內(nèi)酯 魯翔,洪然第7章 平板霉素和平板素 姚元山,姚祝軍第8章 碟圓海綿內(nèi)酯 吳毓林第9章 帕馬霉素 伍貽康第10章 埃坡霉素A 孫炳峰第11章 布雷菲德菌素 伍貽康第12章 薩拉戈薩酸A和C 姚祝軍,張?zhí)m德第13章 海綿抑制素甲 尹標(biāo)林第14章 多穴藻糖苷A 吳毓林第15章 番荔枝內(nèi)酯類 蔣晟,肖奇才,李上第16章 土槿皮酸 崔凱,姚祝軍第17章 虎眼萬年青皂甙OSW-1 肖國志,俞飚第18章 先鋒甾亭1 田偉生,史勇第19章 考替甾亭A 史勇,田偉生縮略語

章節(jié)摘錄

版權(quán)頁：   插圖：   Pamamycin 621A的另一個對映體選擇性全合成是由中國科學(xué)院上海有機(jī)化研究所的任國寶、伍貽康等[18]報道的。該合成的最后組裝策略與前面介紹的幾合成一樣，也是從類似的大（上）、zb（下）兩個片段經(jīng)酯化反應(yīng)相互連接構(gòu)建目標(biāo)分子的大環(huán)內(nèi)酯。然而，各片段中手性中心、特別是THF環(huán)的建立采用了與前面提到的所有合成完全不同的方法。其中，所有THF環(huán)都是通過分子內(nèi)的氧原子烷基化反應(yīng)從相應(yīng)的帶有Evans手性輔基的開鏈aldol前體來合成的。當(dāng)烷化反應(yīng)中離去基團(tuán)位于aldol羰基的β位，通常很容易發(fā)生β—消除以及α—位消旋等副反應(yīng)。由于借鑒了該課題組早些時候在合成nonactin時所發(fā)展的方法，在大（上）、小（下）兩個片段的合成中三個THF環(huán)的合成最后都順利得以實現(xiàn)。 Cl'至C2'單元的引入是與C2'／C3'手性中心的建立同步實現(xiàn)的。由于這一對手性中心是相互成anti關(guān)系而前面多次提到過的普通Evans／Crimmins不對稱aldol反應(yīng)只能形成syn aldols，在此選用了Evans等在2002年發(fā)展的由MgCl2催化的anti—selective aldol反應(yīng)。該反應(yīng)雖然被廣泛地應(yīng)用，但絕大多數(shù)都僅涉及比較簡單的／不具多種官能團(tuán)的醛。在pamamycin的下片段合成中按照原始文獻(xiàn)報道使用催化量的MgCl2卻根本得不到任何預(yù)期產(chǎn)物。最后，通過調(diào)整試劑配比，使用等當(dāng)量以上的MgCl2才解決了這個問題。這一結(jié)果不僅擴(kuò)展了該反應(yīng)的底物類型范圍，同時也為以后解決類似問題提供了參考思路。 隨后進(jìn)行的反應(yīng)包括TMS保護(hù)基的脫除，碳一碳雙鍵的氫化、C3'位羥基的活化，丙酮叉保護(hù)基的去除以及關(guān)鍵的分子內(nèi)氧原子烷基化／關(guān)THF環(huán)。首先在DDQ的作用下TMS被順利切除。得到的產(chǎn)物在常壓氫化條件下以96％的收率飽和了碳—碳雙鍵。C3'位羥基再通過與MsCl反應(yīng)形成相應(yīng)的甲磺酸酯，完成羥基的活化。接下來在1N HCl作用下水解丙酮叉，裸露出C6'和C8'位的羥基。最后，在吡啶中加熱2h，在C8'位羥基共存的情況下由C6'位羥基進(jìn)攻C3'位，立體專一陛地實現(xiàn)THF環(huán)的構(gòu)建，完成了整個小（下）片段的合成（Scheme 29）。

編輯推薦

《天然產(chǎn)物全合成薈萃:抗生素及其他》介紹了19種著名化合物的全合成。《天然產(chǎn)物全合成薈萃:抗生素及其他》對于從事有機(jī)合成和藥物合成與開發(fā)的科研人員，高等院校有機(jī)化學(xué)與藥物化學(xué)專業(yè)的教師、研究生和高年級本科生具有重要的參考價值。

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