氧基簇合物化學(xué)

內(nèi)容概要

近年來，我國的氧基簇合物化學(xué)取得了諸多重要進展，進入了快速發(fā)展階段。氧基簇合物化學(xué)是國家科學(xué)技術(shù)學(xué)術(shù)著作出版基金資助出版，由我國當(dāng)前活躍在科研第一線的優(yōu)秀學(xué)者和專家撰寫的，旨在反映近年來我國氧基簇合物化學(xué)研究進展的一部專著。氧基簇合物化學(xué)主要結(jié)合撰稿專家們所取得的代表性研究成果，介紹氧基簇化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點和最新動態(tài)。在撰寫過程中，對所涉及的部分國外同行的工作也進行概述。全書包括過渡金屬-氧簇化學(xué)、主族元素（包括主族金屬和主族非金屬）-氧簇化學(xué)、稀土-氧簇化學(xué)及氧基簇合物的理論化學(xué)與應(yīng)用共4篇32章，基本覆蓋目前氧基簇合物化學(xué)的研究范疇，交叉性強，反映了當(dāng)前該領(lǐng)域的研究前沿與現(xiàn)狀。氧基簇合物化學(xué)不僅闡明了氧基簇合物化學(xué)的科學(xué)內(nèi)涵和學(xué)科發(fā)展方向，而且也反映了我國學(xué)者的學(xué)術(shù)水平和我國氧基簇合物化學(xué)近年來取得的顯著進步。
氧基簇合物化學(xué)可供高等院校和科研部門從事化學(xué)、晶體工程、超分子科學(xué)、材料科學(xué)及相關(guān)專業(yè)的教師、研究生及科研工作者閱讀參考，也可作為大學(xué)生拓寬知識面的參考書。

作者簡介

楊國昱

書籍目錄

前言第一篇 過渡金屬-氧簇化學(xué)第1章 取代型釩氧簇1.1 引言1.2 第一取代反應(yīng):砷取代的釩氧簇1.3 第一取代反應(yīng):硅、鍺取代的釩氧簇1.4 第一取代反應(yīng):銻取代的釩氧簇1.5 第二取代反應(yīng):過渡金屬取代的砷-釩氧簇1.6 第二取代反應(yīng):過渡金屬取代的鍺-釩氧簇1.7 小結(jié)及展望參考文獻第2章 釩氧化合物研究進展2.1 多釩酸鹽與有機膦酸2.2 多釩酸鹽與亞硫酸鹽2.3 釩氧化物與烷氧基配體2.4 金屬參與的釩氧配合物2.5 小結(jié)及展望參考文獻第3章 釩氧簇的非水介質(zhì)合成3.1 引言3.2 緊密型釩-氧簇3.3 中空型釩-氧簇3.4 修飾的釩-氧簇參考文獻第4章 鈮(鉭)氧簇研究進展4.1 基于Lindqvist結(jié)構(gòu)陰離子的衍生物4.2 鈮取代Keggin或Dawson結(jié)構(gòu)陰離子中的部分配原子形成的取代型衍生物4.3 雜多鈮酸鹽的水熱合成4.4 同多鈮酸鹽參考文獻第5章 多鉬氧酸鹽簇的配位組裝5.1 引言5.2 以缺位雜多鉬酸鹽為構(gòu)筑單元的配位組裝5.3 多鉬酸鹽框架的有機基團修飾5.4 雜多鉬酸鹽為構(gòu)筑單元的配位組裝參考文獻第6章 鉬氧巨簇化學(xué)6.1 引言6.2 各結(jié)構(gòu)體系鉬氧巨簇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)6.3 光化學(xué)還原法合成鉬氧巨簇6.4 鉬氧巨簇溶液中的自組裝行為6.5 小結(jié)及展望參考文獻第7章 多酸的共價修飾化學(xué)7.1 引言7.2 研究對象的選擇和構(gòu)思7.3 研究體系的拓展7.4 小結(jié)及展望參考文獻第8章 多酸亞胺衍生物化學(xué)8.1 引言8.2 多酸亞胺衍生物的合成化學(xué)8.3 多酸衍生物的反應(yīng)化學(xué)8.4 小結(jié)及展望參考文獻第9章 雜多鎢酸鹽的水溶液合成化學(xué)9.1 引言9.2 過渡金屬取代的雜多鎢酸鹽9.3 有機金屬配位多鎢酸鹽參考文獻第10章 缺位金屬-氧簇的水熱化學(xué)10.1 研究背景10.2 研究方法10.3 結(jié)構(gòu)類型10.4 小結(jié)及展望參考文獻第11章 金屬有機膦酸簇合物11.1 錳有機膦酸簇合物11.2 鐵有機膦酸簇合物11.3 鈷有機膦酸簇合物11.4 鎳有機膦酸簇合物11.5 銅有機膦酸簇合物11.6 鋅、鎘有機膦酸簇合物11.7 其他過渡金屬有機膦酸簇合物參考文獻第12章 羧基(醇胺)橋錳氧簇合物12.1 引言12.2 錳氧簇合物的合成方法12.3 羧基橋錳氧簇合物12.4 醇胺橋基錳氧簇合物12.5 羧基-醇胺/多醇混合橋錳氧簇合物12.6 手性錳氧簇合物12.7 小結(jié)及展望參考文獻第13章 金屬-氧簇導(dǎo)向的金屬有機框架13.1 基于[XW12O40]3-(X=P,As)導(dǎo)向的三維框架結(jié)構(gòu)13.2 基于[XMo12O40]3-(X=P,As)導(dǎo)向的三維框架結(jié)構(gòu)13.3 基于[XW12O40]4-(X=Si,Ge)導(dǎo)向的三維框架結(jié)構(gòu)13.4 基于[XMo12O40]4-(X=Si,Ge)導(dǎo)向的三維框架結(jié)構(gòu)13.5 其他多酸陰離子導(dǎo)向的三維框架結(jié)構(gòu)參考文獻第14章 氧輪簇過渡金屬配合物14.1 含單-醇胺類配體的氧輪簇14.2 含醇胺-羧酸配體的輪簇14.3 含多齒烷氧基團配體的氧輪簇14.4 烷氧-羧酸根輪簇14.5 含OH-橋的輪簇14.6 羧酸單氧橋聯(lián)輪簇參考文獻第15章 配合物懸掛修飾的多金屬氧簇及配位網(wǎng)絡(luò)15.1 配合物懸掛修飾的Keggin結(jié)構(gòu)和缺位Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧簇及配位網(wǎng)絡(luò)15.2 配合物懸掛修飾的Wells-Dawson結(jié)構(gòu)和缺位Wells-Dawson結(jié)構(gòu)多金屬氧簇及配位網(wǎng)絡(luò)15.3 配合物懸掛修飾的Lindqvist結(jié)構(gòu)和基于缺位Lindqvist結(jié)構(gòu)多金屬氧簇及配位網(wǎng)絡(luò)15.4 配合物懸掛的Anderson結(jié)構(gòu)多金屬氧簇及配位網(wǎng)絡(luò)15.5 配合物懸掛修飾的其他結(jié)構(gòu)多金屬氧簇及配位網(wǎng)絡(luò)參考文獻第16章 稀土取代及橋聯(lián)的金屬-氧簇化學(xué)16.1 稀土取代及橋聯(lián)的金屬-氧簇結(jié)構(gòu)16.2 合成方法及合成策略16.3 稀土雜多簇合物的應(yīng)用16.4 小結(jié)及展望參考文獻第二篇 主族元素氧簇化學(xué)第17章 硼-氧簇合物17.1 硼-氧簇合物的分類17.2 純硼-氧簇合物17.3 單雜硼-氧簇合物17.4 多種(兩種以上)金屬硼-氧簇化合物參考文獻第18章 硼-氧簇水(溶劑)熱化學(xué)研究進展18.1 硼酸鹽18.2 摻雜硼酸鹽參考文獻第19章 硼-鍺-氧簇合物研究進展參考文獻第20章 鍺-氧簇合物及其拓展骨架20.1 引言20.2 鍺-氧簇建筑單元20.3 一維鏈狀和管狀結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑20.4 二維層狀結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑20.5 三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑20.6 小結(jié)及展望參考文獻第21章 有機錫氧簇化學(xué)21.1 引言21.2 有機錫氧簇的合成21.3 有機錫氧簇的表征21.4 有機錫氧簇的結(jié)構(gòu)21.5 有機錫氧簇的應(yīng)用21.6 展望參考文獻第三篇 稀土-氧簇化學(xué)第22章 稀土-氧簇化學(xué)22.1 稀土-氧團簇的溶液化學(xué)22.2 稀土-氧簇的水熱化學(xué)22.3 稀土-氧輪簇化學(xué)22.4 稀土-過渡金屬-氧團簇化學(xué)參考文獻第23章 氨基酸-稀土-過渡金屬氧基簇合物23.1 氨基酸-稀土-過渡金屬氧基簇合物概述23.2 十核以下氨基酸-稀土-過渡金屬氧基簇合物23.3 十~四十核氨基酸-稀土-過渡金屬氧基簇合物23.4 四十核以上的氨基酸-稀土-過渡金屬氧基簇合物23.5 以{Ln6Cu24}簇為結(jié)點構(gòu)建的一維、二維、三維超分子框架的組裝23.6 氨基酸-稀土-過渡金屬異核氧基簇合物研究展望參考文獻第四篇 氧基簇合物的理論化學(xué)與應(yīng)用第24章 金屬-氧簇的理論化學(xué)24.1 典型金屬-氧簇的電子結(jié)構(gòu)24.2 多酸及其衍生物異構(gòu)體化合物的穩(wěn)定性24.3 金屬-氧簇的催化機理24.4 金屬-氧簇的磁學(xué)性質(zhì)24.5 金屬-氧簇的光譜學(xué)性質(zhì)24.6 金屬-氧簇的藥理性質(zhì)參考文獻第25章 多金屬氧簇的催化化學(xué)25.1 多金屬氧簇概述25.2 多金屬氧簇的酸催化作用25.3 多金屬氧簇用于氧化催化25.4 多金屬氧簇用于雙功能催化25.5 多金屬氧簇其他催化應(yīng)用25.6 多金屬氧簇在工業(yè)上的應(yīng)用參考文獻第26章 金屬-氧簇在液相催化氧化中的應(yīng)用26.1 引言26.2 金屬-氧簇催化氧化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)26.3 金屬-氧簇催化醇的氧化反應(yīng)26.4 金屬-氧簇類化合物催化芳香化合物氧化反應(yīng)參考文獻第27章 手性多金屬氧酸鹽研究進展27.1 非手性前驅(qū)體自組裝27.2 手性建筑單元修飾多金屬氧酸鹽表面27.3 手性多金屬氧酸鹽單體構(gòu)筑多維手性多酸材料27.4 手性多金屬氧酸鹽拆分及理論計算27.5 小結(jié)參考文獻第28章 多金屬氧簇層狀自組裝膜28.1 Langmuir-Blodgett膜28.2 交替沉積的自組裝膜28.3 溶劑澆鑄膜28.4 有序多孔薄膜28.5 自組裝單層膜28.6 溶液中的自組裝行為28.7 表面活性劑包覆的多金屬氧簇復(fù)合物的液晶性質(zhì)28.8 展望參考文獻第29章 多酸基無機-有機雜化材料組裝化學(xué)新進展29.1 引言29.2 有機陽離子引導(dǎo)新穎的多酸分子組裝的形成29.3 表面活性劑包裹多酸化合物:陽離子效應(yīng)29.4 多酸-有機聚合物雜化材料29.5 多酸基離子晶體29.6 共價修飾的功能多酸雜化材料29.7 小結(jié)及展望參考文獻第30章 金屬-氧簇基的無機-有機復(fù)合功能材料及應(yīng)用30.1 引言30.2 自組裝技術(shù)制備多金屬氧簇的無機-有機復(fù)合功能材料30.3 多金屬氧化物的無機-有機復(fù)合功能材料的應(yīng)用30.4 展望參考文獻第31章 多金屬氧酸鹽的電化學(xué)及其電催化性能31.1 引言31.2 多金屬氧酸鹽的電化學(xué)31.3 多金屬氧酸鹽的電催化參考文獻第32章 多金屬氧酸鹽的藥物化學(xué)32.1 抗艾滋病病毒活性32.2 抗腫瘤活性32.3 降糖作用研究32.4 核磁共振造影劑研究參考文獻

章節(jié)摘錄

版權(quán)頁：   插圖：   第22章 稀土一氧簇化學(xué) 張漫波楊國昱 （湖南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，長沙4l008l；結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點實驗室，中國科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所，福州350002） 22.1稀土一氧團簇的溶液化學(xué) 隨著過渡金屬簇研究的不斷深入，人們已經(jīng)注意到稀土成簇的可能性，稀土多核配合物可通過改變配體及核聚合度調(diào)節(jié)金屬原子間距，作為一些有實用價值的催化劑的模型。有關(guān)的反應(yīng)機理也是研究內(nèi)容，如含銅和釔的配合物可作為超導(dǎo)體的前體材料。與主族元素相比，稀土多核配合物雖然還很不成熟，但也非常值得深入研究，如三核以上有限長鏈狀和環(huán)狀配合物、具有磁交換作用的稀土和過渡金屬間的異多核配合物、含稀土—稀土金屬鍵的多核配合物，都具有很大的理論和實際意義。因此用具有豐富的化學(xué)和物理性能的功能性稀土團簇或稀土多核配合物為結(jié)構(gòu)單元來合成一些綜合了土元素、原子團簇及聚合物的性能優(yōu)勢的具有特定的物理、化學(xué)和生物特性的化合物，研究它們的結(jié)構(gòu)與性能之間的構(gòu)效關(guān)系，進而挖掘其潛在的應(yīng)用，為開發(fā)新型的功能性材料奠定基礎(chǔ)。 稀土—氧團簇溶液化學(xué)是指在有水溶劑或有機溶劑存在的條件下，將稀土鹽、配體按一定的比例溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，攪拌、回流、過濾、濾液靜置蒸發(fā)后得到稀土氧簇的合成化學(xué)。根據(jù)軟硬酸堿理論，硬酸性質(zhì)的稀土元素容易與硬堿性質(zhì)的氧、硫、氯元素結(jié)合而分別形成稀土—氧簇、稀土—硫簇和稀土—鹵素簇。稀土簇中稀土原子間距一般在3.5～3.9A，因而沒有強的金屬—金屬鍵作用，稀土原子間主要靠橋聯(lián)原子通過配位鍵構(gòu)筑簇骼。從幾何結(jié)構(gòu)來說，各類稀土簇的骨架基本上都是空間多面體或多面體衍生物，而且多數(shù)是全三角面多面體及其缺頂點或加頂點衍生物（如類立方烷結(jié)構(gòu)的四核稀土—氧簇）。配體對稀土簇的構(gòu)筑非常重要，它們一方面加強稀土簇骼的穩(wěn)定，另一方面滿足稀土元素的高配位數(shù)，因此有著豐富含氧官能團的有機化合物是合成稀土簇的首選配體，其中羥基配體和羧基配體是最常用的兩大類配體。根據(jù)含氧配體的種類不同，稀土—氧團簇大致可以分為兩大類：含橋聯(lián)羥基的稀土—氧團簇和不含橋聯(lián)羥基的稀土—氧團簇。含橋聯(lián)羥基稀土一氧團簇的外圍一般是各類含氧有機配體，在其內(nèi)部，三橋聯(lián)羥基對稀土離子緊密連接起著巨大的作用，在團簇構(gòu)型需要的情況下，四橋聯(lián)羥基也會出現(xiàn)。

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