普通化學(xué)

內(nèi)容概要

本書(shū)是西南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院普通化學(xué)教研組十幾年教學(xué)經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)和教學(xué)改革研究的成果。
本書(shū)包括分散體系、化學(xué)反應(yīng)基本原理、水溶液中的化學(xué)平衡和物質(zhì)結(jié)構(gòu)四個(gè)模塊，共12章，介紹了溶液、膠體和乳狀液、化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)、化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)、化學(xué)平衡、酸堿平衡、沉淀溶解平衡、配位離解平衡、氧化還原與電化學(xué)基礎(chǔ)、原子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介相關(guān)內(nèi)容。本書(shū)循序漸進(jìn)地介紹了化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)和基本理論，強(qiáng)化了膠體和表面化學(xué)等相關(guān)知識(shí)，同時(shí)注重化學(xué)與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、生物等各方面的聯(lián)系，加強(qiáng)了應(yīng)用方面的介紹，使其具有一定的適用性和選擇性。
本書(shū)主要適合于高等學(xué)校農(nóng)、林、水產(chǎn)、食品、園林、生命科學(xué)等專(zhuān)業(yè)以及材料科學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、土木建筑等部分理工科專(zhuān)業(yè)使用，也可供其他相關(guān)專(zhuān)業(yè)的師生及化學(xué)愛(ài)好者參考；還可作為高等院校非化學(xué)專(zhuān)業(yè)報(bào)考碩士研究生的復(fù)習(xí)參考書(shū)。

書(shū)籍目錄

前言
緒論
　 0．1化學(xué)研究的對(duì)象與內(nèi)容
　 0．2化學(xué)的發(fā)展與重要作用
　 0．3普通化學(xué)課程的性質(zhì)、任務(wù)與學(xué)習(xí)方法
第一篇　分散體系
　第1章　溶液
　 1．1溶液的組成標(biāo)度
　 1．2稀溶液的依數(shù)性
　 1．3強(qiáng)電解質(zhì)溶液簡(jiǎn)介
　 1．4溶液依數(shù)性的應(yīng)用
　 本章小結(jié)
　 思考與練習(xí)
　第2章　膠體和乳狀液
　 2．1膠體
　 2．2表面活性劑及其作用
　 2．3乳狀液
　 2．4膠體和乳狀液的應(yīng)用
　 本章小結(jié)
　 思考與練習(xí)
第二篇　化學(xué)反應(yīng)基本原理
　第3章　化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)
　 3．1化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度與反應(yīng)速率
　 3．2濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響
　 3．3溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響
　 3．4催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響
　 3．5反應(yīng)速率理論簡(jiǎn)介
　 3．6化學(xué)動(dòng)力學(xué)的應(yīng)用
　 本章小結(jié)
　 思考與練習(xí)
　……
第三篇　水溶液中的化學(xué)平衡
第四篇　物質(zhì)結(jié)構(gòu)

章節(jié)摘錄

版權(quán)頁(yè)：第1章溶液分散質(zhì)粒徑小于1nm，組成均勻，性質(zhì)穩(wěn)定的分散體系稱(chēng)為溶液，溶液中的分散質(zhì)稱(chēng)為溶質(zhì)，分散劑稱(chēng)為溶劑。溶液中溶質(zhì)可以是一種物質(zhì)，也可以是幾種物質(zhì)。從廣義上講，溶液分為氣態(tài)溶液、液態(tài)溶液和固態(tài)溶液，一般沒(méi)有特殊注明的均指以水為溶劑的液態(tài)溶液。它與日常生活和生產(chǎn)實(shí)踐有著密切的聯(lián)系，如農(nóng)藥的使用、組織培養(yǎng)液的配制、土壤的改良、工業(yè)廢水的凈化處理等無(wú)不與溶液密切相關(guān)，因此，了解和掌握有關(guān)溶液的基礎(chǔ)知識(shí)有著重要的意義。1.1溶液的組成標(biāo)度一定量的溶液或溶劑中所含溶質(zhì)的量稱(chēng)為溶液的組成標(biāo)度。根據(jù)不同的需要，溶液的組成標(biāo)度可以用不同的方法表示，常見(jiàn)的表示方法有以下幾種。1.1.1物質(zhì)的量濃度單位體積的溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量稱(chēng)為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，在不會(huì)產(chǎn)生混淆時(shí)，簡(jiǎn)稱(chēng)為濃度，用符號(hào)c（B）或cB表示cB＝n（B）V（1-1）式中，n（B）為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，SI單位為mol；V為溶液的體積，SI單位為m3，常用單位為L(zhǎng)；c（B）單位為mol?L-1。1.1.2質(zhì)量摩爾濃度1kg溶劑A中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量稱(chēng)為溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾濃度，用符號(hào)bB表示bB＝n（B）m（A）（1-2）式中，n（B）為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，SI單位為mol；m（A）為溶劑A的質(zhì)量，SI單位為kg；bB單位為mol?kg-1。由于物質(zhì)的質(zhì)量不受溫度的影響，所以，溶液的質(zhì)量摩爾濃度與溫度無(wú)關(guān)。1.1.3物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶液的總的物質(zhì)的量之比稱(chēng)為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（或摩爾分?jǐn)?shù)），用符號(hào)xB表示xB＝n（B）n（1-3）式中，n（B）為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量，SI單位為mol；n為溶液總的物質(zhì)的量，SI單位為mol；xB無(wú)單位。對(duì)于一個(gè)二組分的溶液體系來(lái)說(shuō)，溶質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)xB與溶劑的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)xA分別為xA＝n（A）n（A）+n（B）xB＝n（B）n（A）+n（B）所以xA+xB＝1，若將此關(guān)系推廣到任何一個(gè)多組分體系中，則有Σni＝1xi＝1，式中的xi指體系中任一組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。1.1.4質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶質(zhì)B的質(zhì)量與溶液的總質(zhì)量之比，稱(chēng)為溶質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用符號(hào)wB表示wB＝m（B）m（1-4）式中，m（B）、m為溶質(zhì)B的質(zhì)量和溶液的總質(zhì)量，SI單位為kg；此定義式中溶質(zhì)和溶液的質(zhì)量單位一致時(shí)，wB無(wú)單位，但也可以是mg?g-1、μg?g-1等。質(zhì)量分?jǐn)?shù)wB在常量分析中也稱(chēng)為質(zhì)量百分濃度，主要在溶液和固體混合物中使用。1.1.5體積分?jǐn)?shù)溶質(zhì)B的體積與溶液的總體積之比，稱(chēng)為溶質(zhì)B的體積分?jǐn)?shù)，用符號(hào)φB表示φB＝V（B）V（1-5）式中，V（B）、V為溶質(zhì)B的體積和溶液的總體積，SI單位為m3，常用單位為L(zhǎng)或mL。此定義式中溶質(zhì)和溶液的體積單位一致時(shí)，φB無(wú)單位，但也可用μL?mL-1、μL?L-1等。體積分?jǐn)?shù)φB主要用于氣體和溶液。1.1.6質(zhì)量濃度溶質(zhì)B的質(zhì)量與溶液的體積之比，稱(chēng)為溶質(zhì)B的質(zhì)量濃度，用符號(hào)ρB表示ρB＝m（B）V（1-6）式中，m（B）為溶質(zhì)B的質(zhì)量，SI單位為kg，常用單位為g、mg；V為溶液的體積，SI單位為m3，常用單位為L(zhǎng)、mL；ρB的單位為kg?m-3，也常用g?mL-1、mg?mL-1、μg?mL-1、g?L-1等。質(zhì)量濃度ρB主要在液體和氣體溶液中使用。在某些特定條件下，當(dāng)溶液濃度極低時(shí)，為了表達(dá)方便，也可使用ppm、ppb或ppt來(lái)表示濃度。ppm表示百萬(wàn)分之一，即10-6；ppb表示十億分之一，即10-9；ppt表示萬(wàn)億分之一，即10-12。具體的濃度可以是質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)或質(zhì)量濃度等，通常表示的是質(zhì)量分?jǐn)?shù)，即1ppm表示1kg溶液中含溶質(zhì)1mg，1ppb表示1kg溶液中含溶質(zhì)1μg，1ppt表示1kg溶液中含溶質(zhì)1ng。但要注意，根據(jù)?中華人民共和國(guó)法定計(jì)量單位?規(guī)定，ppm、ppb和ppt均是非法定單位，只有因行業(yè)需要，在一些特定場(chǎng)所使用，特別是在微量分析或痕量分析，如水中污染物或大氣污染物的檢測(cè)，溶質(zhì)的含量極少時(shí)使用。例如，1L含鉻廢水中含有六價(jià)鉻2mg，則六價(jià)鉻的濃度可表示為2ppm。溶液的幾種組成標(biāo)度各有優(yōu)缺點(diǎn)，在使用時(shí)需根據(jù)具體要求選用，各種組成標(biāo)度之間也可以相互換算。（1）物質(zhì)的量濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)的換算若已知溶液的密度d和溶液的質(zhì)量m，溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量為M（B）時(shí)，該溶液的物質(zhì)的量濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系為cB＝n（B）V＝m（B）/M（B）m/d＝d?m（B）M（B）?m＝dM（B）?wB（2）物質(zhì)的量濃度與質(zhì)量摩爾濃度的換算若已知溶液的密度為d，質(zhì)量為m，則有cB＝n（B）V＝n（B）m/d＝d?n（B）m若該溶液是一個(gè)二組分體系，且溶質(zhì)B的含量較少，則溶液的質(zhì)量m近似等于溶質(zhì)的質(zhì)量m（A），上式可近似為cB≈d?bB，若該溶液是極稀的水溶液，則在數(shù)值上cB≈bB?！纠?-1】將11.2g乳酸鈉（NaC3H5O3）溶于1.0L純水中配成稀溶液，試計(jì)算（1）該溶液物質(zhì)的量濃度；（2）該溶液的質(zhì)量摩爾濃度；（3）該溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；（4）該溶液中水和乳酸鈉的摩爾分?jǐn)?shù)（已知室溫下，水的密度約為1000g?L-1，NaC3H5O3的摩爾質(zhì)量為112g?mol-1，H2O的摩爾質(zhì)量為18.0g?mol-1）。解（1）水的密度約為1000g?L-1，溶液的體積約為V＝md＝11.2+1.0×10001000＝1.0112（L）因此溶液物質(zhì)的量濃度為c（NaC3H5O3）＝n（NaC3H5O3）V＝11.2/1121.0112＝0.098（mol?L-1）（2）溶液的質(zhì)量摩爾濃度為b（NaC3H5O3）＝n（NaC3H5O3）m（H2O）＝n（NaC3H5O3）V（H2O）?d（H2O）＝11.2/112（1.0×1000）×10-3＝0.10（mol?kg-1）（3）溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w（NaC3H5O3）＝m（NaC3H5O3）m＝m（NaC3H5O3）m（NaC3H5O3）+m（H2O）＝11.211.2+1.0×1000×100%＝1.1%（4）溶液中乳酸鈉的摩爾分?jǐn)?shù)為x（NaC3H5O3）＝n（NaC3H5O3）n（NaC3H5O3）+n（H2O）＝11.2/112（11.2/112）+（1.0×1000/18.0）＝0.0018水的摩爾分?jǐn)?shù)為x（H2O）＝1-0.0018＝0.99821.2稀溶液的依數(shù)性溶液具有各種各樣的性質(zhì)，這些性質(zhì)可分為兩類(lèi)。一類(lèi)是與溶質(zhì)的本身性質(zhì)有關(guān)的，如溶液的顏色、密度、酸堿性和導(dǎo)電性等性質(zhì)。另一類(lèi)則與溶質(zhì)本性無(wú)關(guān)，而是取決于溶液中溶質(zhì)的獨(dú)立質(zhì)點(diǎn)數(shù)，即溶液濃度的性質(zhì)，如溶液的蒸氣壓下降、凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高和滲透壓等。后一類(lèi)性質(zhì)是一般稀溶液所共有的，所以稱(chēng)為稀溶液的通性或稀溶液的依數(shù)性。1.2.1液體的蒸氣壓物質(zhì)通常以固體、液體和氣體三種狀態(tài)存在，在一定的溫度、壓力下，物質(zhì)的三種狀態(tài)之間可以相互轉(zhuǎn)化。固-液、固-氣、液-氣之間的轉(zhuǎn)化在化學(xué)上稱(chēng)為相變，相變時(shí)兩相之間的動(dòng)態(tài)平衡稱(chēng)為相平衡。在一定的溫度、壓力下，液體轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏w的過(guò)程稱(chēng)為液體的氣化，蒸發(fā)和沸騰是液體氣化的兩種形式。蒸發(fā)是液體表面分子氣化的現(xiàn)象，沸騰則是液體內(nèi)部和表面分子同時(shí)氣化的現(xiàn)象。蒸氣中能量較低的氣體分子可以通過(guò)撞擊液體表面重新回到液體中，這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為氣體的液化或凝聚。如果將液體置于敞口容器中，蒸發(fā)過(guò)程會(huì)一直進(jìn)行到全部液體都轉(zhuǎn)變成氣體為止。如果是在密閉容器中進(jìn)行蒸發(fā)，則蒸發(fā)有一定的限度。如圖1-1所示，一定溫度下，在一上部為真空的密閉容器中的液體，蒸發(fā)開(kāi)始時(shí)，蒸發(fā)的速率最大，凝聚的速率為零。隨著蒸發(fā)的進(jìn)行，液面上聚集的氣體分子數(shù)目逐漸增加，凝聚的速率隨之加快，而蒸發(fā)速率逐漸減小，當(dāng)兩個(gè)速率相等時(shí)，體系達(dá)到蒸發(fā)凝結(jié)平衡狀態(tài)。此時(shí)的蒸氣具有恒定的壓力，這種與液相達(dá)平衡時(shí)的蒸氣稱(chēng)為飽和蒸氣，飽和蒸氣所產(chǎn)生的壓力稱(chēng)為飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱(chēng)蒸氣壓。蒸氣壓的大小代表著液體分子氣化的趨勢(shì)，其大小取決于液體的本性和溫度，與液體的量及氣相的體積無(wú)關(guān)。在一定溫度下，物質(zhì)的分子間作用力越大，液體分子氣化的趨勢(shì)越小，蒸氣壓越??；物質(zhì)的分子間作用力越小，液體分子氣化的趨勢(shì)越大，蒸氣壓越大。例如，20℃時(shí)水的蒸氣壓為2.33kPa，乙醚的蒸氣壓為58.7kPa。常將蒸氣壓大的物質(zhì)稱(chēng)為難揮發(fā)物質(zhì)，蒸氣壓小的物質(zhì)稱(chēng)為易揮發(fā)物質(zhì)。溫度的升高會(huì)使分子的熱運(yùn)動(dòng)加劇，分子的動(dòng)能增加，液態(tài)分子氣化的趨勢(shì)將變大，所以物質(zhì)的蒸氣壓隨溫度的升高而增大。液體的蒸氣壓與溫度的關(guān)系可用蒸氣壓曲線(xiàn)來(lái)表示。圖1-2是幾種液體的蒸氣壓曲線(xiàn)。曲線(xiàn)上的每一點(diǎn)代表相應(yīng)液體與蒸氣呈平衡狀態(tài)時(shí)的溫度和壓力。1.2.2溶液的蒸氣壓下降在一定溫度下，任何純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮海╬*）都是一個(gè)定值。如果向純?nèi)軇┲屑尤胍欢康碾y揮發(fā)的非電解質(zhì)作溶質(zhì)，實(shí)驗(yàn)證明，該溶液的蒸氣壓（p）總是比純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮旱停鐖D1-3所示，這種現(xiàn)象稱(chēng)為溶液的蒸氣壓下降。Δp為溶液的蒸氣壓下降值。難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓仍然是溶劑分子蒸發(fā)的結(jié)果，但這時(shí)溶劑分子蒸發(fā)與凝結(jié)的速度都要受到溶質(zhì)分子的影響。首先溶劑化分子的形成束縛了高能量的溶劑分子，使溶劑分子逸出液體表面的趨勢(shì)減小，蒸發(fā)速度降低；其次，溶質(zhì)的加入，減少了單位體積中溶劑分子的相對(duì)數(shù)目，難揮發(fā)非電解質(zhì)溶質(zhì)分子的蒸發(fā)很少，忽略不計(jì)，則單位時(shí)間內(nèi)蒸發(fā)的溶劑分子數(shù)目相對(duì)減少，蒸發(fā)速度降低；因此，體系達(dá)到相平衡時(shí)溶液的蒸氣壓總是比純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮旱?，如圖1-4所示。法國(guó)物理學(xué)家拉烏爾（F.M.Roult）對(duì)溶液蒸氣壓進(jìn)行定量研究后，在1887年總結(jié)出拉烏爾定律：在一定的溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮撼艘匀軇┑哪柗謹(jǐn)?shù)，即p＝p*?xA（1-7）對(duì)于一個(gè)兩組分體系來(lái)說(shuō)，由于xA+xB＝1，則xA＝1-xB代入式（1-7）得p＝p*（1-xB）＝p*-p*?xB因此溶液的蒸氣壓下降為Δp＝p*-p＝p*?xB（1-8）式（1-8）說(shuō)明在一定溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降值與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。在稀溶液中，n（A）沖n（B），所以xB＝n（B）n（A）+n（B）≈n（B）n（A）＝n（B）m（A）/MA＝bB?MA代入式（1-8），有Δp＝p*?xB＝p*?MA?bB在一定溫度下，p*?MA是一個(gè)常數(shù)，用K表示，稱(chēng)為蒸氣壓下降常數(shù)，則Δp＝K?bB（1-9）式（1-9）說(shuō)明在一定溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降值與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比，這是拉烏爾定律的又一種表達(dá)形式。拉烏爾定律適用于難揮發(fā)的非電解質(zhì)形成的稀溶液，如果溶質(zhì)是具有揮發(fā)性的物質(zhì)，如乙醇加入水中，雖然與溶液平衡的水的蒸氣壓要降低，但因乙醇易于蒸發(fā)，所以整個(gè)溶液的蒸氣壓不但不降低，反而會(huì)升高。如果溶質(zhì)和溶劑都有揮發(fā)性，且溶質(zhì)和溶劑不相互作用，拉烏爾定律仍然適用，這時(shí)溶液蒸氣壓等于溶質(zhì)蒸氣壓與溶劑蒸氣壓之和。1.2.3溶液的沸點(diǎn)升高液體內(nèi)部和表面分子同時(shí)氣化時(shí)稱(chēng)為沸騰，此時(shí)的溫度為液體的沸點(diǎn)。只有液體的蒸氣壓與外界壓力相等時(shí)，液體才會(huì)沸騰，所以液體的沸點(diǎn)隨外界壓力的升高而升高，當(dāng)外界壓力一定時(shí)，液體有確定的沸點(diǎn)，在外壓為一個(gè)大氣壓即101.325kPa時(shí)，液體的沸點(diǎn)稱(chēng)為正常沸點(diǎn)，簡(jiǎn)稱(chēng)沸點(diǎn)。在一定的外壓下，由于蒸氣壓下降，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓比純?nèi)軇┑恼魵鈮旱?，?dāng)溫度達(dá)到純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)T*b時(shí)，溶液的蒸氣壓未達(dá)到外壓，不會(huì)沸騰。為了使溶液沸騰，只有升高溶液的溫度，促使溶劑分子熱運(yùn)動(dòng)加劇，從而增加溶液的蒸氣壓直到等于外壓，如圖1-5所示。所以難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)總是高于其純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)，這種現(xiàn)象稱(chēng)為溶液的沸點(diǎn)升高。根據(jù)拉烏爾定律，溶液的質(zhì)量摩爾濃度越大，其蒸氣壓下降越多，則沸點(diǎn)升高也越顯著，因此溶液的沸點(diǎn)升高與溶液的質(zhì)量摩爾濃度之間具有與式（1-9）相類(lèi)似的關(guān)系ΔTb＝Tb-T*b＝Kb?bB（1-10）式中，ΔTb為難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)升高值；Kb為溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)，單位為K?kg?mol-1，Kb值的大小只與溶劑有關(guān)，而與溶質(zhì)無(wú)關(guān)，不同的溶劑有不同的Kb值。表1-1列出了幾種常見(jiàn)溶劑的Kb值。難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液沸騰時(shí)逸出的是純?nèi)軇?，由式?-10）可知，隨著沸騰的進(jìn)行，溶液濃度不斷增大，沸點(diǎn)不斷升高直到溶液達(dá)到飽和，因此溶液沒(méi)有恒定的沸點(diǎn)。1.2.4溶液的凝固點(diǎn)降低在一定的外壓下，純液體與其固體二者蒸氣壓相等，固、液兩相達(dá)成兩相平衡狀態(tài)時(shí)的溫度稱(chēng)為純液體的凝固點(diǎn)。液體在101.3kPa大氣壓下的凝固點(diǎn)稱(chēng)為液體的正常凝固點(diǎn)。例如，水的正常凝固點(diǎn)是273.15K，此時(shí)，液態(tài)水與冰的蒸氣壓相等，都是0.6133kPa。溶液凝固點(diǎn)是指溶劑晶體從溶液中開(kāi)始析出時(shí)的溫度。此時(shí)體系由溶液、溶劑固相和溶劑氣相組成，溶液的蒸氣壓等于溶劑固相的蒸氣壓。難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點(diǎn)總是比其純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)低，這種現(xiàn)象稱(chēng)為溶液的凝固點(diǎn)降低。如圖1-6所示，AA′是純?nèi)軇┧恼魵鈮呵€(xiàn)，AA″是冰的蒸氣壓曲線(xiàn)，兩曲線(xiàn)相交于A點(diǎn)，此時(shí)冰與水的蒸氣壓相等（ps＝0.6133kPa），冰、水兩相共存，對(duì)應(yīng)的溫度T*f為水的凝固點(diǎn)（273.15K）。

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