手性合成

前言

　　在21世紀(jì)曙光初露，中國科技、教育面臨重大改革和蓬勃發(fā)展之際，《中國科學(xué)院研究生教學(xué)叢書》——這套凝聚了中國科學(xué)院新老科學(xué)家、研究生導(dǎo)師們多年心血的研究生教材面世了。相信這套叢書的出版，會在一定程度上緩解研究生教材不足的困難，對提高研究生教育質(zhì)量起著積極的推動作用?！　?1世紀(jì)將是科學(xué)技術(shù)日新月異、迅猛發(fā)展的新世紀(jì)，科學(xué)技術(shù)將成為經(jīng)濟發(fā)展的最重要的資源和不竭的動力，成為經(jīng)濟和社會發(fā)展的首要推動力量。世界各國之間綜合國力的競爭，實質(zhì)上是科技實力的競爭。而一個國家科技實力的決定因素是它所擁有的科技人才的數(shù)量和質(zhì)量。我國要想在21世紀(jì)順利地實施“科教興國”和“可持續(xù)發(fā)展”戰(zhàn)略，實現(xiàn)鄧小平同志規(guī)劃的第三步戰(zhàn)略目標(biāo)——把我國建設(shè)成中等發(fā)達國家，關(guān)鍵在于培養(yǎng)造就一支數(shù)量宏大、素質(zhì)優(yōu)良、結(jié)構(gòu)合理、有能力參與國際競爭與合作的科技大軍，這是擺在我國高等教育面前的一項十分繁重而光榮的戰(zhàn)略任務(wù)。

內(nèi)容概要

本書系統(tǒng)地討論了當(dāng)今有機化學(xué)的前沿課題手性合成（不對稱合成）。本書首先論述不對稱合成的基本概念和方法學(xué)，從羰基化合物不對稱的。一烷基化及相關(guān)反應(yīng)開始，然后介紹了羰基化合物的立體選擇性親核加成反應(yīng)、不對稱羥醛縮合及相關(guān)反應(yīng)、不對稱氧化反應(yīng)、不對稱Diels-Alder反應(yīng)及其他成環(huán)反應(yīng)，不對稱催化氫化及其他還原反應(yīng)和不對稱反應(yīng)方法學(xué)在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用；并介紹了生物催化手性合成反應(yīng)、其他類型的不對稱反應(yīng)，不對稱反應(yīng)的新概念及不對稱反應(yīng)催化劑的回收與多次重復(fù)使用問題。書中列舉了大量已報道的成果，特別是金屬一配體和有機小分子催化的不對稱反應(yīng)的最新進展，對不同不對稱合成途徑的優(yōu)點和局限進行了對比分析?！　”緯鴮⒒A(chǔ)知識介紹和最新研究成果概述相結(jié)合，深入淺出，可作為有機化學(xué)、藥物化學(xué)及精細化工等相關(guān)專業(yè)高年級本科生、研究生的教材，也可作為教師、科研人員、制藥工業(yè)和精細有機化工及相關(guān)行業(yè)技術(shù)人員的參考書。

作者簡介

林國強，教授，生于上海1968年中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所研究生畢業(yè)1981年赴瑞典皇家理工學(xué)院作訪問學(xué)者，1986年分別在美國匹茲堡大學(xué)和Smith Kline藥業(yè)研發(fā)部以訪問科學(xué)家的身份開展相關(guān)工作。

書籍目錄

《中國科學(xué)院研究生教學(xué)叢書》序序第四版前言第三版前言第二版前言第一版前言第1章 緒論　1.1 手性的意義　1.2 不對稱性　　1.2.1 Fischer命名法則　　1.2.2 Cahn-Ingold-Prelog慣例　1.3 對映體組成的測定　　1.3.1 比旋光的測量　　1.3.2 核磁共振法　　1.3.3 NMR技術(shù)中的一些新試劑　　1.3.4 手性二醇或取代環(huán)酮的對映體組成測定　　1.3.5 使用手性柱的色譜法　　1.3.6 帶有對映選擇性電解質(zhì)的毛細管電泳(CE)　1.4 絕對構(gòu)型的測定　　1.4.1 X射線衍射法　　1.4.2 化學(xué)相關(guān)法　　1.4.3 Prelog法　　1.4.4 Horeau法　　1.4.5 NMR法用于構(gòu)型測定　1.5 不對稱合成的定義和表述　1.6 立體化學(xué)控制的總策略　　1.6.1 “手性子”途徑　　1.6.2 開鏈體系的非對映選擇性途徑　　1.6.3 有機分子催化的不對稱反應(yīng)　　　1.6.4 協(xié)同催化作用　　1.6.5 不對稱去對稱性作用　1.7 一些復(fù)雜天然化合物實例　參考文獻第2章 羰基化合物的α－烷／芳基化取代及共軛加成反應(yīng)　2.1 引言　2.2 金屬配位型手性輔基傳遞　　2.2.1 脯氨醇類底物　　2.2.2 酰亞胺體系　　2.2.3 手性烯胺體系　　2.2.4 手性腙體系　　2.2.5 手性唑啉體系　　2.2.6 ?；莾?nèi)酰胺體系　2.3 手性季碳中心的形成　2.4 金屬催化的α－芳基化、烯基化反應(yīng)　2.5 有機催化的α－取代反應(yīng)　　2.5.1 α－氨基酸衍生物的.一烷基化反應(yīng)　　2.5.2 α－烷／芳基化反應(yīng)　2.6有機催化的羰基α－鹵代反應(yīng)　　2.6.1 氟代反應(yīng)　　2.6.2 氯代、溴代和碘代反應(yīng)　2.7 α，β－不飽和羰基化合物的不對稱共軛加成反應(yīng)　　2.7.1 金屬催化的α，β－不飽和羰基底物的不對稱共軛加成　　2.7.2 有機催化的Michael加成反應(yīng)　2.8 小結(jié)參考文獻第3章 羰基(亞胺)化合物的對映選擇性親核加成反應(yīng)第4章 羥醛縮合及烯丙基化等相關(guān)反應(yīng)第5章 不對稱Diels-Alder反應(yīng)及其他成環(huán)反應(yīng)第6章 不對稱氧化反應(yīng)第7章 不對稱催化氧化及其他還原反應(yīng)第8章 不對稱反應(yīng)方法學(xué)在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用第9章 生物催化反應(yīng)索引

章節(jié)摘錄

　　與GC和HPLC比較，CE最大的優(yōu)點是其高度的峰效率。即使在分離因子極低的情況下，使用CE也能達到各峰之間的基線分離。手性的氣體和揮發(fā)性樣品可以通過GC進行分析，而HPLC和CE則適用于無揮發(fā)性樣品。HPLC對于帶電荷化合物或高相對分子質(zhì)量樣品的分離不合適，但這樣的樣品在CE中可以很好地得到分離，而CE尤其適用于那些高相對分子質(zhì)量樣品的分析?！　‘?dāng)將樣品注射到毛細管中時，樣品和選擇劑之間形成暫時的非對映體配合物，在電場存在下這些非對映體一般具有不同的淌度從而達到分離。非對映體往往具有不同的空間取向，或它們的特定的分子內(nèi)相互作用使得這些非對映體配合物具有不同的有效電荷，這些因素都是非對映體間淌度差別的原因?！　E最初是作為生物大分子的分析和純化而發(fā)展起來的微量分析技術(shù)。這些生物大分子可依據(jù)其不同的電泳淌度而達到分離。毛細管凝膠電泳基于分析樣品在載體電解質(zhì)中的分布，已廣泛用于蛋白質(zhì)和核酸的分離和分析。在自由溶液（不含手性選擇劑的溶液）中，對映體在電泳淌度上彼此沒有區(qū)別。但當(dāng)緩沖溶液中含有某些手性化合物時就可實現(xiàn)分離。能夠幫助區(qū)分對映體的手性化合物稱為選擇劑?！　　?/pre>








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