出版時間:1977-4 出版社:科學(xué)出版社 作者:唐有祺 頁數(shù):440
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前言
對稱性概念由來已久。它在化學(xué)中也不是什么新鮮事物。只要稍稍回顧一下十九世紀(jì)的科學(xué)發(fā)展史,我們不難指出,化學(xué)是一個曾經(jīng)讓原子、分子和原子的空間分布等科學(xué)概念在它土地上土生土長過的一個領(lǐng)域而在化學(xué)的發(fā)展進(jìn)程中,對稱性和原子在空間中的分布這樣兩個概念,一直是緊密地結(jié)合在一起的,而且對稱性概念在這樣的結(jié)合中也曾不斷有所闡發(fā)。十九世紀(jì)三十年代,群論一經(jīng)問世,對稱性概念不久就開始與它合流。今天,以群論為基礎(chǔ)的對稱性原理,已經(jīng)成為學(xué)習(xí)和研究結(jié)構(gòu)化學(xué)理論的一個得力工具。針對學(xué)習(xí)和研究結(jié)構(gòu)化學(xué)理論的需要,我們可以把對稱性原理,大體上分成下列兩個組成部分。第一部分是對稱圖象及其群論原理。我們在這里把分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)看成原子在分子和晶體中的分布,并把它們抽象成對稱圖象,然后掌握和應(yīng)用群論中的概念和方法來分析對稱圖象,并揭示其中的規(guī)律性。第二部分是對稱群的表象及其群論原理。這個部分主要探討原子、分子和晶體的波函數(shù)的對稱性質(zhì)。函數(shù)的對稱性質(zhì)指它們在坐標(biāo)的對稱換算中所表現(xiàn)的換算性質(zhì)函數(shù)在對稱群中表現(xiàn)的換算性質(zhì)可以歸屬各個表象。闡述對稱群表象的原理,也離不開群論。
內(nèi)容概要
對稱性所涉及的原子空間分布問題,是化學(xué)科學(xué)中的一個基本問題。以群論為基礎(chǔ)的對稱性原理已經(jīng)成為學(xué)習(xí)化學(xué)和研究化學(xué)——特別是結(jié)構(gòu)化學(xué)——的一個得力工具?!秾ΨQ性原理》分為上、下兩部。在上部中先把分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)抽象成對稱圖象,然后介紹和應(yīng)用群論中的概念和方法來分析這樣的圖象,并揭示其中規(guī)律。下部將論述對稱群的表象及其群論原理,并將涉及原子和分子等的電子結(jié)構(gòu)問題。
書籍目錄
上部 對稱圖象的群論原理第一章 對稱圖象概論§1.重合操作和對稱操作1-1.有關(guān)操作歸并的定理1-2.第一類重合操作和有關(guān)定理1-3.第二類重合操作和有關(guān)定理1-4.對稱操作的7種型式練習(xí)和應(yīng)用§2.對稱元素及其對稱操作群2-1.對稱中心、鏡面、旋轉(zhuǎn)軸和反軸2-2.點(diǎn)陣、螺旋軸和滑移面練習(xí)和應(yīng)用§3.群論和有關(guān)的基本概念3-1.群的四個基本性質(zhì)3-2.群的乘法表和同構(gòu)的群3-3.子群、陪集和互換群的定義練習(xí)和應(yīng)用§4.操作的變換和有關(guān)原理4-1.重合操作的變換4-2.對稱操作的變換和有關(guān)概念練習(xí)和應(yīng)用§5.對稱圖象的若干群論原理5-1.對稱圖象的對稱元素系5-2.有限圖象和點(diǎn)陣圖象5-3.第一類和第二類對稱群練習(xí)和應(yīng)用第二章 有限圖象及其點(diǎn)對稱群§6.立體儀投影原理6-1.有限圖象等效點(diǎn)系的投影球定理6-2.立體儀投影法練習(xí)和應(yīng)用§7.第一類點(diǎn)群及其旋轉(zhuǎn)軸系7-1.旋轉(zhuǎn)軸C的點(diǎn)群7-2.雙面群D及其旋轉(zhuǎn)軸系7-3.正多面體中的旋轉(zhuǎn)軸系練習(xí)和應(yīng)用§8.推引第二類點(diǎn)群的原理8-1.引伸第一類點(diǎn)群的群論原理8-2.反軸的組成問題8-3.推引第二類點(diǎn)群的方案練習(xí)和應(yīng)用§9.第二類點(diǎn)群及其對稱元素系9-1.點(diǎn)群C的引伸以及第二類點(diǎn)群GhC、G和S的推引9-2.點(diǎn)群D的引伸以及第二類點(diǎn)群D和D的推引9-3.點(diǎn)群T、O和I的引伸9-4.第二類點(diǎn)群的推引方案總結(jié)練習(xí)和應(yīng)用§10.32個晶體學(xué)點(diǎn)群10-1.7個晶系及其特征對稱元素10-2.32種晶體學(xué)點(diǎn)群的符號練習(xí)和應(yīng)用§11.共軛對稱元素和共軛對稱操作11-1.唯一性方向和共軛對稱元素11-2.同級對稱操作練習(xí)和應(yīng)用第三章 空間群的群論原理§12.點(diǎn)陣對無限圖象中對稱元素的制約12-1.對稱面和對稱軸的取向定理12-2.對稱軸的軸次定理12-3.滑移面和螺旋軸的平移量定理練習(xí)和應(yīng)用§13.空間群和點(diǎn)群的同形原理13-1.同形對稱元素和對稱群的定義13-2.空間群中的同形陪集13-3.與空間群同形的點(diǎn)群13-4.點(diǎn)群對同形空間群中平移群的制約練習(xí)和應(yīng)用§14.7個晶系和14種點(diǎn)陣型式14-1.7個晶系和7種點(diǎn)陣單位14-2.14種點(diǎn)陣型式練習(xí)和應(yīng)用§15.推引空間群的原理15-1.推引與簡單點(diǎn)群同形的空間群15-2.引伸空間群的群論原理15-3.空間群的同形不變引伸練習(xí)和應(yīng)用§16.倒易點(diǎn)陣16-1.倒易點(diǎn)陣的定義16-2.關(guān)于倒易點(diǎn)陣的兩個定理練習(xí)和應(yīng)用參考書目主要符號表下部 有限對稱群的表象及其群論原理第一章 矩陣代數(shù)基礎(chǔ)§1.矩陣的定義和運(yùn)算規(guī)則1-1.矩陣和換位矩陣1-2.矩陣的加法1-3.矩陣的乘法1-4.方陣和向量練習(xí)和應(yīng)用§2.方陣的定義和定理2-1.方陣的跡和兩個定理2-2.方陣的行列式和兩個公式2-3.分隔方陣和方塊方陣2-4.方陣的直積和有關(guān)的定理2-5.方陣的重要型式2-6.方陣的相似換算、特征值和對角化練習(xí)和應(yīng)用第二章 對稱換算和方陣表象§3.對稱操作和坐標(biāo)對稱換算3-1.點(diǎn)群C2的坐標(biāo)對稱換算方陣3-2.旋轉(zhuǎn)操作的坐標(biāo)換算方陣3-3.點(diǎn)群C2的方陣表象練習(xí)和應(yīng)用§4.多維向量空間和對稱換算4-1.多維向量空間4-2.對稱換算的重要性質(zhì)4-3.不變亞空間和不可約表象練習(xí)和應(yīng)用§5.分子的簡正振動方式5-1.分子的簡化坐標(biāo)和能量函數(shù)5-2.簡正坐標(biāo)和主軸換算5-3.簡正坐標(biāo)的對稱換算5-4.分子X3的簡正運(yùn)動方式練習(xí)和應(yīng)用§6.函數(shù)空間和對稱換算6-1.函數(shù)空間6-2.對稱換算算符6-3.函數(shù)空間中的對稱換算6-4.函數(shù)空間和表象的通約練習(xí)和應(yīng)用§7.原子的雜化軌函數(shù)7-1.雜化軌函數(shù)的對稱換算7-2.原子軌函數(shù)的對稱換算7-3.不變亞空間概念的應(yīng)用7-4.正四面體向的雜化軌函數(shù)練習(xí)和應(yīng)用第三章 有限點(diǎn)群的不可約表象§8.不可約表象的正交組元系定理8-1.正交組元系定理的公式8-2.正交特征標(biāo)系定理8-3.可約表象的分解公式8-4.投影算符8-5.兩個預(yù)備定理8-6.正交組元系定理的證明練習(xí)和應(yīng)用§9.有限點(diǎn)群的特征標(biāo)表9-1.同構(gòu)群表象定理9-2.輪回群9-3.非輪回的互換群9-4.非互換的中級點(diǎn)群9-5.高級點(diǎn)群9-6.不可約表象的典型基礎(chǔ)練習(xí)和應(yīng)用§10.分子的電子結(jié)構(gòu)問題10-1.波函數(shù)的不可約表象定理10-2.苯分子的電子結(jié)構(gòu)10-3.八面體分子MX6的電子結(jié)構(gòu)練習(xí)和應(yīng)用§11.電子構(gòu)型和譜項(xiàng)11-1.譜項(xiàng)及其與組態(tài)的關(guān)系11-2.譜項(xiàng)的推引11-3.譜項(xiàng)和能級圖11-4.波函數(shù)表象的微擾定理11-5.譜項(xiàng)與關(guān)聯(lián)表11-6.遞降對稱性法練習(xí)和應(yīng)用§12.分子光譜選律12-1.量子力學(xué)方陣12-2.光譜躍遷幾率公式12-3.光譜選律及其群論原理12-4.振動光譜的選律12-5.電子光譜選律練習(xí)和應(yīng)用附錄一 點(diǎn)對稱群的特征標(biāo)表附錄二 直積公式附錄三 (γ)n的譜項(xiàng)參考書目主要符號表
章節(jié)摘錄
插圖:分子和晶體都是對稱圖象。對稱圖象是由若干個相等的部分或單元按照一定的方式組成的。說得確切一些,對稱圖象是一個能干經(jīng)過不改變其中任何兩點(diǎn)間距離的操作后復(fù)原的圖象。這樣的操作稱為對稱操作。我們知道,旋轉(zhuǎn)、反映和倒反等都是對稱操作,而對稱操作據(jù)以進(jìn)行的旋轉(zhuǎn)軸、鏡面和倒反中心等幾何元素,稱為對稱元素。當(dāng)圖象經(jīng)過某一對稱操作后,其中每一點(diǎn)將被放在原先為一周圍與它相似的相當(dāng)點(diǎn)所占據(jù)的位置上,從而這一操作的效果不顯。在完成一個對稱操作的前后,圖象中原來在什么地方有些什么,現(xiàn)在還在那個地方有些什么。這種情況稱為復(fù)原。這樣,我們就已經(jīng)交代了對稱圖象和圖象對稱性的定義了。對稱圖象有一系列重要原理。我們將首先論證,對稱圖象可以千變?nèi)f化,但能使它們復(fù)原的對稱操作卻只有7種型式,從而對稱操作據(jù)以進(jìn)行的對稱元素也只有7種型式。為了揭示這些原理,我們要在§1中交代重合操作和有關(guān)的定理,然后在§2和§3中進(jìn)一步闡述,每一個對稱圖象的全部對稱操作一定具備群的四個基本性質(zhì),從而形成一個對稱操作群。我們不難明確,對稱圖象的原理,實(shí)際上反映了對稱操作群的群論原理。為了在§5。中進(jìn)一步揭示對稱圖象的原理,我們還要在§4中交代一下操作的變換和有關(guān)的定理。
編輯推薦
《對稱性原理(化學(xué)卷)》是中國科學(xué)技術(shù)經(jīng)典文庫·北京大學(xué)百年化學(xué)經(jīng)典之一。
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