手性合成

內(nèi)容概要

　　本書系統(tǒng)地討論了當今合成有機化學的核心課題——手性合成(又稱為不對稱合成)。本書首先論述本領(lǐng)域的基本概念和方法學，討論羰基化合物的α-烷基化及相關(guān)反應(yīng)，然后介紹了羰基化合物的立體選擇性親核加成反應(yīng)，討論了羥醛縮合及相關(guān)反應(yīng)，論述了不對稱氧化反應(yīng)、不對稱Diels Alder反應(yīng)及其他成環(huán)反應(yīng)，討論了不對稱催化氫化及其他還原反應(yīng)和不對稱反應(yīng)方法學在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用，并介紹了當今生物催化反應(yīng)、其他類型的不對稱反應(yīng)及新概念，討論了當今可回收催化劑用于不對稱有機反應(yīng)。通過列舉大量已報道的最新成果，特別是金屬-配體和有機小分子催化的不對稱反應(yīng)的最新報道，對不同合成途徑的優(yōu)點和局限進行了對比分析。本書基礎(chǔ)知識和最新研究成果介紹并重，兼具基礎(chǔ)課教科書及研究人員參考書的特點?！　”緯勺鳛橛袡C化學、藥物化學及精細化工等相關(guān)專業(yè)的高年級本科生、研究生的教材，也可供教師、科研人員、制藥工業(yè)和精細有機化工及相關(guān)行業(yè)技術(shù)人員參考。

書籍目錄

《中國科學院研究生教學叢書》序序第三版前言第二版前言第一版前言第1章 緒論1.1 手性的意義1.2 不對稱性1.2.1 Fischer命名法則1.2.2 Cahn-Ingold-Prelog慣例1.3 對映體組成的測定1.3.1 比旋光的測量1.3.2 核磁共振法1.3.3 NMR技術(shù)中的一些新試劑1.3.4 手性二醇或取代環(huán)酮的對映體組成測定1.3.5 使用手性柱的色譜法1.3.6 帶有對映選擇性電解質(zhì)的毛細管電泳(CE)1.3.7 HPLC-CD/UV用于對映體組成的測定1.4 絕對構(gòu)型的測定1.4.1 X射線衍射法1.4.2 手性光學法1.4.3 化學相關(guān)法1.4.4 Prelog法1.4.5 Horeau法1.4.6 NMR法用于構(gòu)型測定1.5 不對稱合成的定義和表述1.6 立體化學控制的總策略1.6.1 “手性子”途徑1.6.2 開鏈體系的非對映選擇性途徑1.6.3 有機分子催化的不對稱反應(yīng)1.6.4 協(xié)同催化作用1.6.5 不對稱去對稱性作用1.7 一些復雜天然化合物實例¨參考文獻第2章 羰基化合物的α-烷基化及相關(guān)反應(yīng)2.1 引言2.2 金屬配位型手性傳遞配位型的環(huán)內(nèi)不對稱誘導2.3 手性季碳中心的形成2.4 有機催化的.一取代反應(yīng)2.4.1 α-氨基酸衍生物的α-烷基化反應(yīng)2.4.2 非環(huán)狀的α-烷基化反應(yīng)2.5 有機催化的羰基α-鹵代反應(yīng)2.5.1 氟代反應(yīng)2.5.2 氯代和溴代反應(yīng)2.6 α，β-不飽和羰基化合物的不對稱共軛加成反應(yīng)2.6.1 有機金屬試劑催化的α，β-不飽和羰基底物的不對稱共軛加成2.6.2 有機催化的Michael加成2.7 小結(jié)參考文獻第3章 羰基化合物的對映選擇性親核加成反應(yīng)3.1 化學計量手性誘導試劑存在下羰基化合物的立體選擇性加成反應(yīng)3.2 有機鋅試劑對醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.3 鋅試劑與醛的不對稱反應(yīng)中的非線性立體化學效應(yīng)3.3.1 非線性立體化學效應(yīng)3.3.2 手性放大和手性自催化3.3.3 關(guān)于自然界手性起源問題的探討3.4 可回收催化劑月于羰基化合物的立體選擇性親核加成反應(yīng)3.4.1 高分子固載的手性配體用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.4.2 無機載體固載的手性配體用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.4.3 可溶性大分子用于二烷基鋅對芳基醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.4.4 手性大分子用于二乙基鋅對醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.5 炔基鋅試劑對醛的不對稱加成3.5.1 氨基醇及胺類配體催化末端炔對醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.5.2 TLBINOL和TLHsBINOL催化醛的立體選擇性加成反應(yīng)3.5.3 自組裝Ti催化劑催化醛的立體選擇性炔基化反應(yīng)3.5.4 酚類添加劑沼化BINOL/Ti(OPri)4對芳香族醛的立體選擇性炔基化反應(yīng)3.6 有機烷(芳)基鋅對酮的立體選擇性加成反應(yīng)3.6.1 有機鋅對酮的立體選擇性加成反應(yīng)3.6.2 酮的不對稱炔基化反應(yīng)3.6.3 烷基鋅試劑對酮酯的不對稱加成3.7 不對稱氰醇化反應(yīng)和Strecker反應(yīng)3.7.1 不對稱氰醇化反應(yīng)3.7.2 Strecker反應(yīng)3.8 不對稱α-羥基膦酰化反應(yīng)3.9 不對稱Reformatsky反應(yīng)3.10 不對稱Darzens反應(yīng)3.11 小結(jié)參考文獻第4章 羥醛縮合及烯丙基化等相關(guān)反應(yīng)4.1 引言4.2 底物控制的羥醛縮合反應(yīng)4.2.1 羥醛縮合反應(yīng)的立體化學4.2.2 噁唑烷酮作為手性輔劑的羥醛縮合反應(yīng)4.2.3 吡咯烷化合物作為手性輔劑4.2.4 氨基醇作為手性輔劑4.2.5 ?；莾?nèi)酰胺體系作為手性輔劑4.2.6 α-硅烷基酮4.3 試劑控制的羥醛縮合反應(yīng)4.3.1 由手性硼化合物誘導的羥醛縮合反應(yīng)4.3.2 Corey試劑控制的反應(yīng)4.3.3 有機催化的烯醇體的羥醛縮合反應(yīng)4.3.4 由其他試劑控制的反應(yīng)4.4 手性催化劑控制的不對稱羥醛反應(yīng)4.4.1 Mukaiyama體系4.4.2 手性二茂鐵基膦-金(Ⅰ)配合物催化的不對稱羥醛縮合反應(yīng)4.4.3 手性Lewis酸催化的不對稱羥醛縮合反應(yīng)4.4.4 直接不對稱羥醛縮合反應(yīng)4.5 雙不對稱羥醛縮合反應(yīng)4.6 不對稱烯丙基化反應(yīng)4.6.1 Roush反應(yīng)4.6.2 Corey試劑用于不對稱烯丙基加成反應(yīng)4.6.3 催化的不對稱烯丙基化反應(yīng)4.6.4烯丙基化試劑選例4.7 亞胺的不對稱烯丙基化、烷基化反應(yīng)及ManniCh反應(yīng)4.8 水相的不對稱羥醛縮合反應(yīng)4.9 其他類型的加成反應(yīng)——Henry反應(yīng)4.10 不對稱Morita-Baylis-Hmman反應(yīng)4.11 小結(jié)參考文獻第5章 不對稱Diels-Alder反應(yīng)及其他成環(huán)反應(yīng)5.1 傳統(tǒng)的不對稱Diels-Alder反應(yīng)5.1.1 丙烯酸酯類親雙烯體(工型試劑)5.1.2 α，β-不飽和酮類親雙烯體(Ⅱ型試劑)5.1.3 手性α，β-不飽和N-酰基噁唑烷酮5.1.4 手性烷氧基亞銨鹽5.1.5 手性取代亞砜作為親雙烯體5.1.6 手性雙烯體參與的不對稱Diels-Alder反應(yīng)5.2 手性Lewis酸催化劑用于不對稱D1els-Alder反應(yīng)5.2.1 Narasaka催化劑5.2.2 手性鑭系金屬催化劑5.2.3 雙磺酰胺(Corcy催化劑)5.2.4 手性酰氧基硼烷催化劑5.2.5 Bronsted酸輔助下的手性Lewis酸催化劑5.2.6 雙噁唑啉類催化劑5.2.7 以氨基酸、生物堿等衍生物為有機催化劑的Diels-Alder反應(yīng)5.2.8 含有季碳手性中心的化合物的制備5.3 雜Diels-Alder反應(yīng)5.3.1 氧雜Diels-Alder反應(yīng)5.3.2 氮雜Diels-Alder反應(yīng)5.4 分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)5.5 逆-Diels-Alder反應(yīng)5.6 不對稱偶極環(huán)加成5.6.1 底物控制及含金屬催化劑催化的1，3-偶極體加成反應(yīng)5.6.2 有機催化的硝酮和缺電子烯烴的反應(yīng)5.7 不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)5.7.1 過渡金屬配合物催化的不對稱環(huán)丙烷化反應(yīng)5.7.2 不對稱Simmons-Smith反應(yīng)5.8 小結(jié)參考文獻第6章 不對稱氧化反應(yīng)6.1 烯丙醇的不對稱環(huán)氧化(Sharpless環(huán)氧化反應(yīng))6.1.1 Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)的特點6.1.2 反應(yīng)機理6.1.3 Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)的改良6.2 非官能化烯烴的環(huán)氧化6.2.1 卟啉配合物催化下非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)6.2.2 Salen配合物催化下非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)6.2.3 手性酮催化的非官能化烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)6.2.4 α，β-不飽和羰基化合物的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)6.3 2，3-環(huán)氧醇和環(huán)氧化合物的選擇性開環(huán)6.3.1 2，3-環(huán)氧醇的親核試劑開環(huán)?6.3.2 內(nèi)消旋環(huán)氧化合物的不對稱去對稱化作用6.4 對稱的二乙烯基甲醇的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)6.5 烯烴的對映選擇性雙羥基化反應(yīng)6.5.1 烯烴的不對稱雙羥基化反應(yīng)6.5.2 固載化的不對稱雙羥基化反應(yīng)6.6 不對稱氨基羥基化反應(yīng)(AA反應(yīng))6.7 由醛生成手性環(huán)氧化物的反應(yīng)6.8 烯醇鹽的不對稱氧化用于制備光學活性的α-羥基羰基化合物6.8.1 由底物進行立體控制6.8.2 Davis試劑用于烯醇鹽的r羥基化反應(yīng)6.9 不對稱氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)6.10 不對稱Kharasch反應(yīng)6.11 金屬催化下的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)用于制備光學活性內(nèi)酯6.12 銠催化的不對稱硼氫化反應(yīng)6.13 小結(jié)參考文獻第7章 不對稱催化氫化及其他還原反應(yīng)7.1 用于均相不對稱催化氫化的手性膦配體7.2 C-C雙鍵的不對稱催化氫化反應(yīng)7.2.1 取代丙烯酸的不對稱催化氫化反應(yīng)7.2.2 鈷配合物催化的α，β-不飽和酯的不對稱還原反應(yīng)7.2.3 烯醇酯的不對稱氫化反應(yīng)7.2.4 非官能化烯烴的不對稱氫化反應(yīng)7.2.5 烯酰胺的不對稱催化氫化反應(yīng)7.2.6 一些有用的實例7.2.7 可回收催化劑用于不對稱催化氫化反應(yīng)7.2.8 烯烴的有機催化不對稱還原7.3 羰基化合物的不對稱還原反應(yīng)7.3.1 用BINAL-H還原7.3.2 唸唑硼烷催化體系7.3.3 過渡金屬配合物催化下羰基化合物的不對稱氫化反應(yīng)7.4 亞胺的不對稱氫化反應(yīng)7.5 不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)7.6 羰基的直接不對稱還原胺化反應(yīng)7.7 不對稱氫甲?；磻?yīng)7.8 小結(jié)參考文獻第8章 不對稱反應(yīng)方法學在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用8.1 紅諾霉素A的合成8.2 6-脫氧紅諾霉素B的合成8.3 利福霉素S的合成8.3.1 Kishi小組在1980年的合成8.3.2 Kishi小組在1981年的合成8.3.3 Masamune的合成8.4 前列腺素的合成8.4.1 三組分偶合8.4.2 ω-側(cè)鏈的合成8.4.3 (R)-4-羥基-2-環(huán)戊烯酮的對映選擇性合成8.5 紫杉醇的合成8.5.1 Mukaiyama的白卡丁合成舉例8.5.2 紫杉醇側(cè)鏈的合成8.6 埃坡霉素A、B的立體選擇性合成8.7 小結(jié)參考文獻第9章 生物催化反應(yīng)9.1 酶催化反應(yīng)的分類酶的分類9.2 脂肪酶-酯酶催化的反應(yīng)9.2.1 酯水解酶9.2.2 燕子 環(huán)氧水解酶9.2.3 酶催化的腈水解反應(yīng)9.3 酶催化的還原反應(yīng)9.3.1 羰基還原反應(yīng)9.3.2 烯烴還原反應(yīng)9.3.3 硝基芳烴的酶催化反應(yīng)9.4 對映選擇性微生物氧化9.5 C-C鍵形成反應(yīng)9.6 生物催化文獻報道實例9.7 酶催化的動態(tài)動力學拆分9.8 來自培養(yǎng)的植物細胞的生物催化劑9.9 小結(jié)參考文獻索引

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